Cтраница 1
Фотосенсибилизированные реакции используют в медицине. Некоторые химические соединения фурокумаринового ряда, например псоралены, способны сенсибилизировать кожу больных к длинноволновому УФ излучению области А ( УФ-А излучение) и стимулировать образование в меланоцитах пигмента меланина. При предварительном пероральном приеме таких препаратов с последующим УФ-А облучением они соединяется с тимидиновыми основаниями ДНК клеток дермы. Продукты такой реакции подавляют частоту митозов быстроделящихся клеток дермы и дифференцировку базальных слоев эпидермиса. В результате в процессе лечения происходит восстановление структуры кожи и ее пигментации. [1]
Фотосенсибилизированные реакции самоокисления были исследованы на примере многих непредельных углеводородов, циклических и алифатических как с сопряженными, так и с изолированными двойными связями. [2]
В фотосенсибилизированных реакциях присоединения диенов их триплетные состояния химически весьма активны. [3]
При изучении фотосенсибилизированных реакций, а также в других исследованиях, где применяются резонансные ртутные лампы низкого давления, ввиду малой яркости источника света, приходится использовать другие типы сосудов и по-иному располагать источник света. Сосудом может служить обычная кварцевая трубка ( без окошек), а источник света расположен в виде спирали вокруг нее ( рис. 7 - 4) или параллельно ей. Конечно, в этом случае может быть существенной неоднородность света, особенно для параллельного расположения. Необходимо, чтобы электроды ртутной лампы охлаждались и находились снаружи печки, используемой для регулирования температуры сосуда. [4]
При многих фотосенсибилизированных реакциях с участием кислорода одновременно происходит сильное выцветание красителя, применяемого в качестве сенсибилизатора, поэтому его следует непрерывно пополнять. [5]
Реакция 7 относится к фотосенсибилизированной реакции. [6]
Продукты прямого фотолиза могут значительно отличаться от продуктов фотосенсибилизированной реакции. Поэтому, если изучается прямой фотолиз с источником света, основанный на резонансной линии атома металла, нужно очень тщательно избегать возможных незначительных следов загрязнения реакционной системы металлом ( разд. [7]
Вторая группа кинетических методов включает исследование реакций фотолиза и фотосенсибилизированных реакций. [8]
Наибольшую информацию о кинетике реакций в газовой фазе1 дает исследование фотосенсибилизированных реакций. В качестве сенсибилизатора чаще всего используют электронно-возбужденные атомы Hg, в которые переходят атомы из основного состояния при поглощении излучения с длиной волны 2537 А. [9]
Фотохимические изменения в нуклеиновых кислотах и их компонентах могут быть результатом фотосенсибилизированных реакций ( см. стр. Передача энергии может проходить различными путями9 10 248, например через образование метаста-бильного комплекса сенсибилизатора и акцептора или путем непосредственного переноса энергии. [10]
Из данных табл. 9 видно, что выходы продуктов внедрения значительно ниже в фотосенсибилизированной реакции. Более того, получающиеся метилциклогексены, вероятно, образуются в результате внедрения небольшого количества синглетного метилена. Действительно, для триплетного метилена следовало ожидать преимущественно аллильной аташ. [11]
Излучение, поглощаемое неорганическими веществами, может приводить к изменению окраски, распаду, некоторым фотосенсибилизированным реакциям на поверхности твердого тела или испусканию света. Эти изменения возникают обычно в результате появления электронов проводимости и валентных дырок при поглощении света. Общий ход реакции определяется многими факторами, в том числе природой и числом дефектов клетки, легкостью восстановления ионов, стабильностью продуктов фотолиза решетки, подвижностью дырок и электронов и числом молекул, адсорбированных на поверхности твердого тела. [12]
Тогда его подход оказался удачнымт и сейчас он пользуется равным успехом, представляя общий подход для предсказания того, идут ли первичные процессы в фотосенсибилизированных реакциях с участием возбужденных молекул в синглетных и триплетных состояниях или же происходит прямая диссоциация тушащей молекулы. [13]
Руарк и Юри ( Ruark и Urey) 5 детально разобрали роль ударов второго пода при явлениях тушения резонансного излучения, при сенсибилизированной флуоресценции и фотосенсибилизированных реакциях, при хемилюминесценции, при соударениях между мета-стабильными атомами и нейтральными атомами и ионами. Ими также были исследованы явления резонанса при ударах второго рода и роль соударений второго рода в пламенах. В связи с этими явлениями Кондон ( Condon) и другие авторы рассматривают квантовые отношения, имеющие место при соударениях и рассеянии. [14]
Независимо от мультиплетности возбужденного состояния, первичные фотохимические процессы могут носить самый различный характер: диссоциация на радикалы, внутримолекулярный распад на молекулы, внутримолекулярные перегруппировки, фотоизомеризация, фотоприсоединение, фотодимеризация, фотоионизация, внутренний или внешний перенос электрона с образованием ионов, наконец, с молекулами других веществ возбуждения молекула может осуществлять фотосенсибилизированные реакции передачей своей энергии акцептору. [15]