Cтраница 3
Низкие значения энергии активации характерны для фотохимических и радикально-цепных реакций. Именно эти процессы играли важную роль в химии добиологического периода. [31]
Это свойственно всем радикальным и всем радикально-цепным реакциям, когда для начала реакции необходим гомолиз. Часто говорят, что радикальные реакции сильно зависят от внешних условий. В таких случаях для предположительно радикального хода реакции естественно проверить, какое влияние оказывают кислород воздуха или облучение и как идет реакция в неконтролируемых условиях. Следующий пример показывает, чем может быть чревато отсутствие такой проверки, если не было подозрений на радикально-цепную реакцию. В результате детального изучения было установлено, что скорость реакции разложения дибензилртути 2 соляной кислотой имеет первый порядок по 2 и нулевой порядок по соляной кислоте. [32]
Термическая деструкция в большинстве случаев является радикально-цепной реакцией без разветвлений. Скорость ее максимальна в начале процесса. При инициировании деструкции чаще всего полимерная цепочка рвется на части, причем в основном по связи С-С. [33]
Причиной повышения температуры вещества могут служить также экзотермические радикально-цепные реакции. Нагретый материал может образовывать газовую или жидкую фазы, способные реагировать с кислородом воздуха. Однако накопление в материале энергии за счет химических процессов на этой стадии еще недостаточно и не может привести к воспламенению. [34]
Поскольку нитрование в газовой фазе носит характер радикально-цепной реакции, следует принять, что образование нитрометана и, нитро-этана при нитровании пропана обусловлено появлением метальных и этильных радикалов, в то время как 1 - и 2-нитропропан получаются через соответствующие пропильные радикалы. [35]
Упрощенная схема фенольного процесса. [36] |
Реакция окисления кумола относится к известному классу радикально-цепных реакций. [37]
Показано тормозящее влияние кислорода воздуха на течение радикально-цепной реакции между триалкилфэсфитами и меркаптанами в присутствии непредельных углеводородов. [38]
Таким образом, 9-фенилакридин - известный ингибитор радикально-цепных реакций окисления - в условиях действия высоких температур не ухудшает термической стабильности сложных эфиров неополиолов. [39]
Показано, что состав продуктов необычен для радикально-цепных реакции окисления и в присутствии больших количеств ацетата кобальта наблюдается преимущественное окисление углеводорода но первичной, а не но третичной связи. [40]
Термогравиметрическим - методом определена термическая стабильность ряда Ингибиторов радикально-цепных реакций окисления. Выбраны наиболее стабильные ингибиторы различных классов. Изучена термическая устойчивость сложных эфиров неополиолов различной атомности, используемых в качестве основы синтетических смазочных масел, в присутствии выбранных ингибиторов. [41]
Общая теория гомогенно-гетерогенных реакций в потоке применена к радикально-цепным реакциям с зарождением и обрывом радикалов на стенке. Получены выражения для соотношений выходов различных продуктов и указаны критерии для случая, когда основную роль играет зарождение ( обрыв) радикалов на стенке по сравнению с зарождением ( обрывом) в объеме. [42]
Радикалы, вышедшие пз клетки, могут вступать в различные радикальные и радикально-цепные реакции в среде, способной к химическому превращению. Этот опыт является модельным для установления механизма процесса инициирования радикально-цепных реакций. Различные релаксационные методы ( импульсный фотолиз, метод остановленной струи и др.) позволяют определить константы скоростей элементарных стадий окисления. [44]
В ряде случаев алкилирование олефинами протекает под влиянием инициаторов радикально-цепных реакций, освещения или высокой температуры. Здесь промежуточными активными частицами являются свободные радикалы. Реакционная способность разных олефинов при таких реакциях значительно сближается. [45]