Замедленная химическая реакция

Cтраница 1

Замедленная химическая реакция может либо протекать в тонком слое жидкости у поверхности электрода, либо, как это часто встречается, представляет собой гетерогенную реакцию в адсорбционном поверхностном слое. В последнем случае обычно наблюдается плохая воспроизводимость опытов. Как и вообще в химической кинетике при гетерогенной реакции стадиями, определяющими скорость реакции и тем самым перенапряжение реакции, могут быть либо процесс адсорбции, либо собственно химическая реакция в адсорбционном слое, либо, наконец, десорбция продукта реакции. К этой группе гомогенных или гетерогенных реакций относятся реакции образования или диссоциации комплексных соединений. К этой же группе можно причислить гомогенные или гетерогенные реакции гидратации - дегидратации ионов, которые могут быть замедленной стадией общего процесса и тем самым обусловливать появление перенапряжения реакции. Наиболее известным примером замедленной гетерогенной реакции является замедленная рекомбинация Н - атомов, предложенная Тафелем 4 для объяснения результатов, полученных при исследовании катодного выделения водорода. [1]

Осциллограмма зависимости тока от времени при потенциостати. [2]

Влияние замедленной химической реакции на зависимость тока от времени для кинетики существенно, но закономерности для такого случая очень сложны. [3]

При замедленной химической реакции ( так же, как и при перенапряжении другого типа) переменный ток вызывает колебания перенапряжения реакции в положительную и отрицательную стороны с частотой, равной частоте тока. Эти колебания перенапряжения реакции, так же как и перенапряжения диффузии, смещены по фазе относительно переменного тока. Поэтому сопротивление, связывающее между собой напряжение и плотность тока, является импедансом. Этот импеданс реакции состоит из омической составляющей Rp и, в соответствии со смещением фазы, из емкостной составляющей Ср. При этом, как покажет дальнейшее обсуждение, смещение по фазе не остается постоянным, как это было для перенапряжения диффузии, а сильно зависит от частоты тока и скорости реакции. Поэтому все соотношения здесь значительно сложнее, чем при переменноточных измерениях перенапряжения диффузии. [4]

Вещество О образуется в результате протекания замедленной химической реакции. [5]

Сравнивая уравнения для замедленной стадии диффузии и замедленной химической реакции, можно видеть, что уравнения для скорости анодного процесса аналогичны и при первом порядке реакции наклоны линейных участков поляризационных кривых численно одинаковы. Различие, как указано выше, заключается лишь в абсолютном значении предельного тока, который для замедленной химической реакции ниже, чем для диффузии. [6]

При обратимом протекании реакции (5.37) и отсутствии замедленных химических реакций в растворе скорость электродного процесса будет определяться диффузией комплексов металла, а также лиганда из толщи раствора к поверхности электрода и обратно. [7]

Разброс опытных данных очень большой, поэтому изучаемая замедленная химическая реакция, по-видимому, гетерогенная. [8]

Предельная плотность тока, появляющаяся в результате протекания замедленной химической реакции, была названа Феттером 16 предельной плотностью тока реакции гр. Свойства предельного тока реакции играют важную роль при выяснении характера электрохимического процесса. [9]

Для теоретической оценки перенапряжения реакции важно знать вид замедленной химической реакции. Для гомогенной замедленной реакции справедливы иные закономерности, нежели для гетерогенной. Так как скорость гомогенной реакции не зависит от свойств и состояния поверхности электрода, то и перенапряжение гомогенной реакции не должно зависеть от этих факторов. Перенапряжение гомогенной реакции может быть свойством только электролита. [10]

Если собственно электрохимическая реакция протекает с большой скоростью и отсутствуют замедленные химические реакции, то скорость электродного процесса будет ограничена скоростью подвода реагентов из толщи раствора к поверхности электрода и скоростью отвода продуктов реакции. При этом потенциал электрода как при отсутствии, так и при наличии внешней поляризации подчиняется уравнению Нернста. [11]

Какой характер имеют хронопотендиоиетряческие аавяеямости при наличии у электродного процесса замедленной химической реакции, пред шествующей стадии переноса заряда. [12]

Только подкоренное выражение учитывает образование и исчезновение вещества S в результате протекания замедленной химической реакции. [13]

Импеданс гетерогенной химической реакции ( импеданс Гери-иера) также как и в случае замедленной химической реакции гомогенного типа, зависит от частоты переменного тока. [14]

Для дальнейшего истолкования понятия перенапряжения реакции необходимо рассмотреть на отдельных примерах различные возможности появления замедленных химических реакций. [15]

Страницы: 1 2