Cтраница 2
УО, и равновесной концентрации с вещества S, которое образуется в результате протекания замедленной химической реакции. [16]
Концентрационная поляризация обусловлена изменением концентрации Б приэлектродном слое вследствие замедленного подвода или отвода электроактивного вещества и замедленных химических реакций в растворе, в результате которых генерируется электроактивное вещество. Рассмотрим случай, когда лимитирующей стадией является подвод или отвод электроактивного вещества к поверхности электрода. Полагаем, что все химические процессы и реакции электронного перехода равновесны. [17]
На этих металлах стадия рекомби-иации (36.11) ипрает существенную роль IB кинетике катодного - выделения водорода, а процесс восстановления кислорода часто протекает [113 - 115] при участии адатомов водорода с замедленной химической реакцией Н Оа - НСЪ. Вторая группа включает ртуть, свинец, кадмий и другие металлы, почти не адсорбирующие - водород. Выделение водорода на металлах второй труппы определяется стадией разряда ионов тид-роксония (36.1), а восстановление кислорода, - стадией присоединения электрона к его молекуле. [18]
Сравнивая уравнения для замедленной стадии диффузии и замедленной химической реакции, можно видеть, что уравнения для скорости анодного процесса аналогичны и при первом порядке реакции наклоны линейных участков поляризационных кривых численно одинаковы. Различие, как указано выше, заключается лишь в абсолютном значении предельного тока, который для замедленной химической реакции ниже, чем для диффузии. [19]
Простая схема - е е ( б - 10. [20] |
В § 82 теоретически рассмотрена зависимость потенциала ( перенапряжения) от времени при наличии одновременно перенапряжений перехода и диффузии. Так как из перенапряжения диффузии кинетика реакции не может быть определена, то измерение перенапряжения перехода и его основных параметров i0 и а является первоочередной задачей. Чтобы эти величины можно было определить, необходимо элиминировать влияние диффузии. Кроме того, предварительно нужно исследовать, не оказывает ли влияние на общее перенапряжение еще замедленная химическая реакция. [21]
Первый, наиболее известный - адсорбция или выпадение вещества, осуществляющего пассивность, из раствора без электрохимического изменения вещества в самом акте пассивации, например, адсорбция на металле газообразного кислорода, выпадение изолирующего слоя соли из пересыщенного раствора на поверхности металла. Этому может предшествовать переход ионов пассивирующегося металла в раствор в результате электрохимической реакции. Второй путь - электрохимическое образование на электроде пассивирующего вещества без предварительного перехода его в раствор. Этим путем, например, происходит анодная адсорбция кислорода из воды на платине в слабокислом растворе, так же пассивируется железо в разбавленных растворах щелочи. При соответствующих условиях такой пассивирующий окисел может медленно растворяться, если возможна, хотя бы и замедленная, химическая реакция между растворенным веществом ( например кислотой или щелочью) и окислом. При таком растворении металл активируется. Таким путем, по данным А. И. Зака, протекает также образование окисной пленки при анодном окислении алюминия в щелочи. [22]