Ребро - кристаллит
Cтраница 1
Ребра многогранных кристаллитов в металлах могут быть закруглены при температурах, достаточно высоких для размягчения внутренней части кристаллитов, так что поверхностное натяжение может деформировать последние, сообщая им вид капелек жидкости. Структура, показанная на фиг. Известно, что время, требуемое для сфероиди-зации цементита, зависит от температуры. [1]
Эти атомы могут находиться на ребрах кристаллитов, образуя функциональные группы, или, располагаясь внутри графитовых слоев, создавать кольчатые гетероциклические системы. Можно также предполагать, что наличие вакансий внутри графитовых плоскостей приводит к возникновению кристаллографических форм, аналогичных ребрам, вызывающих как бы дополнительные стерические препятствия по отношению к посторонним атомам. [2]
Самые прочные связи адсорбированные молекулы образуют с атомами на ступеньках, уступах и ребрах кристаллитов, а также с другими поверхностными атомами, обладающими высокой координационной непасыщенностью. Более сложной является зависимость энергии хемосорбции от того, с каким числом поверхностных атомов связана адсорбированная частица. Экспериментально наблюдаются различные формы адсорбции: 1) терминальная ( линейная), при которой частица взаимодействует с единственным атомом катализатора; 2) мостиковая, связывающая два поверхностных атома; 3) многоцентровые, включающие три, четыре и более атомов катализатора. Их относительные энергии определяются электронным строением адсорбированной частицы и катализатора, а также расстояниями между атомами на его поверхности. В противоположность этому, кислород и сера почти всегда адсорбируются в положениях с повышенной симметрией, о чем свидетельствуют опыты по дифракции медленных электронов. На платине и родии линейная форма адсорбции СО является более прочной по сравнению с мостико-вой, в то время как на никеле и палладии наблюдается обратное соотношение между ними. На преимущественность мостиковых форм адсорбции на никеле для Н, О, СО, СН, СН2 и других частиц указывают также квантовохимические расчеты. [3]
Можно было ожидать, что в образцах с более высокой концентрацией никеля образуются большие по размерам кристаллиты металла с высоким отношением числа центров в плоскостях граней к числу центров на углах и ребрах кристаллитов. [4]
 |
Связь между удельной реакционной способностью по отношению к кислороду и удельной поверхностью ряда образ-что цов графитизированной газовой сажи. [5] |
Таким образом, при сделанном предположении об одинаковом количественном и качественном составе примесей во всех образцах сажи получается, что чем больше размер кристаллитов, тем больше в них число углеродных атомов, расположенных на ребрах кристаллитов, которые могут подвергаться воздействию данного примесного атома путем переноса it - электронов через базисную плоскость. Ребра кристаллитов служат зонами высокого сопротивления потоку электронов. [6]
Было высказано предположение, что в процессе высокотемпературного восстановления нанесенный никель спекается и состоит из хорошо очерченных по форме кристаллитов; однако напыленные металлы должны быть более аморфными и доля атомов никеля, занимающих места на углах и ребрах кристаллитов, по отношению к атомам никеля в плоскостях граней поверхности металла должна быть более высокой в таких образцах. [7]
В разделе IV было показано, что поверхность восстановленного металлического катализатора, так же как и поверхность окис-ного катализатора, можно считать однородной или, по крайней мере, частично однородной. Ребра кристаллитов и трещины, которые, как иногда полагали, являются активными центрами при катализе, по мнению автора, лишь в незначительной степени влияют на активность. Поэтому исследование адсорбции и катализа на монокристаллах какого-либо определенного металла может иметь, повидимому, большое значение для понимания свойств и природы поверхности обычных металлических катализаторов. [8]
 |
Связь между удельной реакционной способностью по отношению к кислороду и удельной поверхностью ряда образ-что цов графитизированной газовой сажи. [9] |
Таким образом, при сделанном предположении об одинаковом количественном и качественном составе примесей во всех образцах сажи получается, что чем больше размер кристаллитов, тем больше в них число углеродных атомов, расположенных на ребрах кристаллитов, которые могут подвергаться воздействию данного примесного атома путем переноса it - электронов через базисную плоскость. Ребра кристаллитов служат зонами высокого сопротивления потоку электронов. [10]
Эксперименты показали [126], что релаксация инжектированного заряда ( р-максимум на термограммах ЭТА) наблюдается в частично кристаллических полимерах, таких как ПЭТФ, ПВДФ и ПХТФЭ, в областях ас-релаксации. Глубина ловушек определяется молекулярной подвижностью, связанной с движением петель и концевых групп макромолекул на поверхности граней и ребер кристаллитов [ 123, с. Одним, возможно основным, из процессов захвата носителей зарядов при образовании гомозаряда в частично кристаллических полимерах является захват электронов на границах раздела фаз ( аморфной и кристаллической) вблизи поверхности полимера. Затормаживаясь на границе раздела из-за разной плотности ( и проводимости) фаз, электрон поляризует близлежащие полярные группы, причем ориентация диполей сопровождается изменением конформации участков цепей. Таким образом, электрон создает ловушку, в которой он может находиться длительное время, например, пока полимер не нагреют до температуры, при которой начинается интенсивное молекулярное движение на поверхности кристаллитов, при этом и происходит релаксация инжектированного ( гомо) заряда. Кто является носителем заряда - электрон или ион, остается пока неясным. [11]
Большую роль играют способ, условия ( температура, состав газовой среды) получения углеродного порошка, а также степень его измельчения. Это связано в первую очередь с се энергетической неоднородностью, обусловленной нескомпенсированностью а - и л-элсктронов у атомов, находящихся на гранях и ребрах кристаллитов. Это обстоятельство значительно влияет на автоэмиссионныс свойства получаемых материалов, так как приводит к значительным локальным изменениям работы выхода электронов по рабочей поверхности автокатода, что при прочих равных условиях будет давать значительный разброс тока по поверхности катода. [12]
Поверхность углеродных порошков не является равноценной в физико-химическом отношении. Это связано в первую очередь с ее энергетической неоднородностью, обусловленной нескомпенсированностью а - и л-электро-нов у атомов, находящихся на гранях и ребрах кристаллитов и составляющих обломки гексагональных колец. [13]
Метод профессора Бонда не позволяет определить размер кристаллитов, ниже которого будет проявляться ПВФ или ОВФ. Для решения этого вопроса нами в лаборатории профессора Миначева ( ИОХ АН СССР) проанализирована термодинамика мультиплетной адсорбции в зависимости от типа размещения элементарных мест адсорбции на поверхности и от размеров кристаллов. Аналитическое решение задачи оказалось возможным лишь для случая линейного распределения центров адсорбции, что реализуется, например, на ребрах кристаллитов. В других случаях требуется применение ЭВМ. [14]
Скорость обмена неорганических ионов с органическими меняется в широких пределах в зависимости от размера кристаллов, температуры, плотности размещения катионов между слоями и природы обменивающихся ионов. В глинистых минералах, таких, как монтмориллонит, гекторит или бейделлит, обмен протекает очень быстро, так как кристаллы малы, а межслоевая плотность заряда низка. Для таких минералов, как вермикулит, в которых межслоевая плотность заряда катионов выше ( см. табл. 59), скорости обмена значительно меньше. Обмен происходит в направлении от ребер кристаллитов внутрь кристалла, при этом существует сравнительно резкая граница между набухшим кристаллом, содержащим крупные межслоевые органические ионы, и исходным кристаллом с небольшими межслоевыми неорганическими ионами. Так, обмен между ионом К и олеилам-мониевым ионом в мусковите не был завершен по истечении трех месяцев [281 ], тем не менее объем полученного в конечном итоге олеил-аммониевого мусковита оказался значительно больше объема исходной калиевой слюды. Полученный мусковит поглощал самые различные нейтральные молекулы ( например, молекулы бензола, нитробензола, пиридина, н-цервичных аминов и спиртов), что приводило к дополнительному набуханию слюды. Процесс обмена с третичным и четвертичными алкиламмониевыми ионами для мусковита протекал гораздо медленнее, чем даже обмен с моноалкиламмониевыми ионами. [15]
Страницы: 1 2