Cтраница 2
Растворимость Са ( ОН) 2 уменьшается с увеличением температуры, но вместе с тем раствор легко пересыщается и твердого осадка обычно не наблюдается при 60 С. К сожалению, изменение растворимости с температурой достаточно велико и в тех случаях, когда температура насыщения отличается от 25 С из значений ран, приведенных в табл. IV.9, необходимо вычитать поправки. [16]
Вероятно, более поразительным окажется контраст между влиянием изменения температуры на ран сильных кислот и рад сильных оснований. Для первых наблюдается слабое увеличение ран с увеличением температуры, обусловленное изменением малого по величине слагаемого д gyldT, на вторых сказывается большой отрицательный температурный коэффициент р / См. Действительно, когда значение ран возрастает сверх нейтральной точки, ионизация воды, имеющая большой тепловой эффект, приобретает важное значение в равновесии, которое определяет величину ран - Поэтому ран у щелочных растворов обычно падает с повышением температуры, а у кислотных растворов-возрастает. [17]
На основе определенных предположений относительно способов комбинации были рассчитаны индивидуальные параметры а и bi для иона хлора и двух ионов фталата. Далее могут быть рассчитаны ионные коэффициенты активности. Значения ран фталатных растворов были выведены посредством применения закона действия масс из термодинамической константы диссоциации, состава раствора и коэффициентов активности ионов фталата. [18]
На основе определенных предположений относительно способов комбинации были рассчитаны индивидуальные параметры а и bt для иона хлора и двух ионов фталата. Далее могут быть рассчитаны ионные коэффициенты активности. Значения ран фталатных растворов были выведены посредством применения закона действия масс из термодинамической константы диссоциации, состава раствора и коэффициентов активности ионов фталата. [19]
![]() |
Сопоставление значений рвц, рон и Я в волны растворах НС1 при 25 С. [20] |
Однако значения ран, полученные с применением поверхностно-активных кислот, при тнс. Ю-2 моль / кг заметно отличаются от остальных сравниваемых величин. Рыбкин и Шевченко объясняют это тем, что в достаточно разбавленных растворах хлороводород и добавляемые органические кислоты содержатся в сравнимых концентрациях, так что собственная диссоциация капроновой ( или энантовой) кислоты приводит к заметному возрастанию концентрации ионов Н и, следовательно, к повышению кислотности раствора. Между тем в сравнительно концентрированных растворах НС1 вклад капроновой или энантовой кислот в кислотность раствора пренебрежимо мал, поскольку их концентрация во много раз меньше концентрации НС1, а собственная диссоциация в этих условиях подавлена. Действительно, уже в умеренно концентрированных растворах ( mHCi Ю-2 моль / кг) значения ран, найденные с применением всех четырех поверхностно-активных веществ, удовлетворительно согласуются между собой. [21]