Cтраница 1
Регенерация иода - очень важная операция, определяющая экономическую целесообразность процесса. Считается, что процесс экономически приемлем, если потери иода не превышают 0 1 вес. [1]
Регенерация иода имеет решающее значение для экономичности всего процесса производства углеводородов методом окислительного дегидрирования. [2]
Проблема регенерации иода из промывных вод сводится к вос-станов нию ионов иода до свободного иода, выпадающего из раствора. [3]
Опробование методов регенерации иода из сбросных вод производства СК, Отч. [4]
Разработка промышленной технологии регенерации иода из контактных газов, Отч. [5]
Разработка промышленной технологии регенерации иода из контактных газов, Отч. [6]
Независимо от способа регенерации иода в зоне реакции, дегидрирование углеводородов С2 - С5 протекает по единому механизму Впервые основные закономерности процесса окислительного дегидрирования с иодом были рассмотрены в работах Рэлея с сотрудниками [120], а затем Бенсона с сотрудниками [124, 125], предложивших общий механизм реакции предельных углеводородов, с иодом. [7]
Экономичность процесса дегидрирования с иодом зависит от эффективности способа регенерации иода, поскольку даже небольшие его потери делают производство нерентабельным. [8]
Для осуществления каталитического процесса надо сочетать реакцию ( I) с реакцией ( II), при которой происходит регенерация иода. [9]
Удаление йодистого водорода из зоны реакции в момент его образования приводит к смещению равновесия в сторону образования бутадиена. Использование акцепторов дает возможность сочетать повышение глубины дегидрирования с эффективным способом регенерации иода и йодистого водорода. [10]
Благодаря тому что скорость реакции углеводородов с иодом значительно выше, чем с кислородом, удалось за счет небольших количеств кислорода, достаточных для окисления йодистого водорода, снизить потребление элементарного иода. Ускорение окисления йодистого водорода и регенерации иода достигалось применением катализаторов: окислов и гидроокисей металлов, иодидов и других галогенидов, а также их смесей. [11]
Дегидрирование на одном акцепторе не дает удовлетворительных результатов. Только при наличии в реакторе начальной по ходу сырья зоны, заполненной кварцевой насадкой, показатели дегидрирования сравнимы с показателями, полученными при дегидрировании без твердых акцепторов. Это, вероятно, объясняется тем, что регенерация иода на чистом акцепторе идет значительно медленнее, чем в присутствии кварцевой насадки, вследствие чего снижается эффективное количество иода в зоне реакции. Поэтому реакция ( 3) идет достаточно быстро, а реакция ( 4) медленно, для чего требуется часть реактора заполнить кварцевой насадкой. Однако это предположение полностью не объясняет результат эксперимента. Так, принимая во внимание неудовлетворительную регенерационную характеристику калиевого акцептора, свидетельствующую о малой скорости регенерации иодида калия до элементарного иода, можно было бы ожидать значительного ухудшения результатов дегидрирования на калиевом акцепторе по сравнению с натриевым акцептором, чего на самом деле не наблюдается. Изменение показателей дегидрирования в зависимости от количества осажденного акцептора показывает, что количество осажденной гидроокиси должно быть достаточно большим, чтобы связать весь йодистый водород. Однако фактически результаты дегидрирования зависят не только от этого фактора. Для большинства испытанных акцепторов оптимальные результаты дегидрирования получены, когда количество осажденной гидроокиси в 4 - 5 раз превышает стехиометрическое. Можно предположить, что количество гидроокиси должно также быть достаточным для подавления активных центров носителя. [12]
Ни один из известных в настоящее время вариантов процесса дегидрирования с участием иода не обеспечивает в полной мере решения указанных проблем и не может поэтому рассматриваться в качестве основы технологического процесса. Принципиальным недостатком метода дегидрирования, предусматривающего окисление HI непосредственно в зоне реакции, является то, что весь иод, подаваемый с сырьем, выносится с контактными газами. Это предполагает наличие в технологической схеме сложной системы выделения и регенерации иода из иодидов. Дегидрирование парафинов в присутствии твердых катализаторов окисления HI [152-155], хотя и позволяет заметно уменьшить расход иода, не устраняет необходимости использовать громоздкую и малоэффективную систему регенерации последнего. [13]
Так, иод и йодистый водород практически полностью улавливаются содовым раствором. Образующийся Nal окисляется до молекулярного иода, который после выделения из раствора возвращается в реактор. По другому варианту раствор Nal подвергается-электролизу, а элементарный иод непрерывно десорбируется из жидкой фазы воздухом. Можно предполагать, что регенерация иода будет осуществлена в ближайшие годы с достаточной эффективностью. [14]
Применение хлора для получения бутадиена из м-бутана представляется самым заманчивым. Однако хлор дает такие прочные соединения с металлами, что использование его в процессе с акцепторами вряд ли возможно. Таким образом, внедрение процессов окислительного дегидрирования связано со значительными трудностями. Основным затруднением является сложность регенерации иода из продуктов реакции и трудность подбора конструкционных материалов в связи с высокой агрессивностью иода и иодистоводородной кислоты. Кроме того, при использовании галоидов необходимо принимать меры для снижения их потерь и предотвращения образования галоидзамещенных побочных продуктов. Для процессов, проводимых без галоидов, характерны трудности при регулировании температуры и при выборе катализатора. [15]