Cтраница 2
Образование иодорганических соединений создает большие трудности в процессах с участием иода. При наличии в газе непредельных углеводородов, йодистого водорода и иода имеют место реакции присоединения галогена к углеводороду. Образование иодорганических соединений происходит с большой скоростью при температуре ниже 350 С, поэтому необходимо по возможности быстрее охладить продукты реакции и удалить активные формы иода. Для быстрого охлаждения наиболее пригодной оказывается закалка газа водой или водными растворами - - отходом установок регенерации иода. Иодорганические продукты кипят при температурах, значительно превышающих температуры кипения углеводородов С4, и поэтому они могут быть легко выделены ректификацией. Иод из них может быть специально регенерирован. [16]
Кроые того, для защиты от щелевой коррозии рекомендуется пал-ладирование поверхностей, находящихся в щелях. Необходимая толщина покрытия может не превышать 0 01 шш. В теплооб-иенвой установке регенерации иода из рассола титановые трубы через 7 - 10 дней выходили из строя. [17]
Как было указано ранее, при окислительном дегидрировании парафинов выход диенов значительно выше, чем при обычном дегидрировании. Другим существенным преимуществом рассматриваемого процесса является то, что в ходе реакции практически не образуется никаких побочных продуктов, за исключением СО, С02, небольших количеств продуктов крекинга и кокса. При дегидрировании изопентана в присутствии иода не наблюдается скелетной изомеризации и образования пиперилена. Следы циклопентадиена обнаруживаются только при температуре выше 600 - 650 С. Однако реализация процесса в промышленности возможна лишь при условии решения нескольких сложных технических задач, главной из которых является разработка простого и надежного способа извлечения и регенерации иода из продуктов реакции. Поскольку иод относится к числу дорогих и дефицитных веществ, даже небольшие его потери при производстве диенов обесценивают все преимущества данного метода. [18]
Циркон спекается с коксом или древесным углем с образованием карбида или карбонитрида циркония, который затем хлорируется до ZrCU. Если нет необходимости в получении циркония реакторного сорта, то хлорид циркония непосредственно восстанавливается магнием при температуре 850 С в атмосфере гелия, а затем дальнейшим нагреванием до 960 С очищается с / т хлорида магния и избыточного магния. Хлорид циркония может также восстанавливаться натрием. Для получения циркония реакторного сорта необходимо отделить гафний противоточной экстракцией из водных растворов. После разделения циркония и гафния они превращаются в хлориды для последующего восстановления до металла. Сущность этого метода состоит в том, что циркониевая губка, полученная прямым восстановлением, нагревается в парах иода с образованием летучего иодида. В свою очередь, иодид разлагается на раскаленной проволоке с выделением чистого циркония и регенерацией иода. Цирконий и гафний могут взаимодействовать с кислородом, азотом и водородом при температурах много ниже тех, при которых проводятся металлургические операции. [19]