Cтраница 2
Было найдено, что оксосиптез можно осущестшпъ при концентрации кобальта и сырье менее 0 02 %, если применять более высокие ( по сравнению с общепринятыми) температуры. В атом случае отпадает необходимоеть регенерации кобальта, так как даже при полной беяншнратной потере расход его составит менее 51) 6 от себестоимости готовых спиртов. [16]
С родием достигаются в 102 - 103 раз большие скорости реакции, чем с кобальтом; таким образом, применяя в 1000 раз меньшие количества катализатора, можно получить один и тот же съем продукта с единицы объема реакционной зоны в единицу времени Количество и удельный вес побочных реакций - таких, как гидрирование исходного соединения173, конденсация и изомеризация, значительно уменьшаются. Регенерация родия также осуществляется легче, чем регенерация кобальта. [17]
С родием достигаются в 102 - 103 раз большие скорости реакции, чем с кобальтом; таким образом, применяя в 1000 раз меньшие количества катализатора, можно получить один и тот же съем продукта с единицы объема реакционной зоны в единицу времени Количество и удельный вес побочных реакций - таких, как гидрирование исходного соединения173, конденсация и изомеризация, значительно уменьшаются. Регенерация родия также осуществляется легче, чем регенерация кобальта. [18]
При применении теоретических положений к промышленным процессам необходимо учитывать экономические факторы. Чтобы свести к минимуму потери и расходы, связанные с регенерацией кобальта, в заводских условиях оксосинтез проводят при таком режиме температуры и давления, при котором находящийся в неподвижном слое катализатора металлический кобальт лишь медленно превращается в растворимые карбонилы. Потери кобальта из твердых катализаторов обычно восполняются добавлением к твердой основе эквивалентного количества кобальта в виде растворимых солей, таких, как нафтенат и стсарат. [19]
Исследованию процессом оксосинтеза посвящены многочисленные работы советских и зарубежных ученых. В результате этих но следований были предложены различные схемы технологического оформления процессом оксосиптеза, отличающиеся способами получения карбонилов кобальта, способами ннедешш катализатора в реакционный аппарат и методами регенерации кобальта из продуктов реакции. [20]
К этой технологии относится диадная схема, в которой в первом реакторе происходит образование гидрокарбонила кобальта из металлического кобальта, нанесенного на пемзу, и процесс гидроформилирования, а во втором реакторе, также заполненном пемзой, происходит де-кобальтизация. По мере исчерпания кобальта в первом реакторе ка-тализер и декатализер меняются своими функциями. В триадной схеме, как уже отмечалось, каждая из операций протекает в отдельном реакторе. В этом случае аппарат, в котором образуется гидрокарбонил кобальта, и аппарат, в котором происходит разложение гидрокарбонила кобальта по мере исчерпания кобальта в первом аппарате, также меняются своими функциями. И наконец, существуют технологические схемы, в которых используется раствор катализатора с малым содержанием Со ( менее 0 02 %) в сырье. В этом случае отпадает необходимость в регенерации кобальта, так как потеря кобальта не оказывает сильного влияния на себестоимость целевого продукта. В этом случае значительно упрощается технология оксосинтеза. Однако и в этой схеме предусматривается декобальтизация, так как в противном случае продукты оксосинтеза будут загрязнены кобальтом. [21]
Первой стадией процесса является взаимодействие синтез-газа ( СО Нг) с окисью кобальта или металлическим кобальтом, нанесенным на пемзу. В результате образуется раствор карбонила кобальта. Процесс ведется в аппарате, названном авторами катализером. Раствор карбонила кобальта подается в основной реактор. Туда же подаются олефины и синтез-газ. Реакция проводится при температуре 150 - 180 С и давлении 150 - 300 атм. Продукты реакции поступают в декатализер, в котором происходит разрушение карбонила под действием водорода и выделение кобальта. Периодически катализер и декатализер меняются ролями. В одном происходит образование карбонила кобальта, а в другом - регенерация кобальта и разложение карбоннла. Это позволяет избежать неудобства, связанные с регенерацией катализатора, имеющие место в зарубежных схемах. [22]