Cтраница 1
Вернер определил структуру комплексов, исходя из химических представлений, но после разработки в 20 - е годы нашего столетия рентгенографического анализа и У. Л. Брэгги доказали, что кристаллическая структура типичной комплексной соли - хлорида гек-саамминкобальта ( Ш) [ Со ( МН3) б ] С13 совпадает с представлениями Вернера и является правильным октаэдром. Позже была установлена кристаллическая структура очень многих комплексных солей. В табл. 4.30 приведены примеры типичной пространственной конфигурации комплексных солей. [1]
![]() |
Значение молярной электрической проводимости в зависимости от типа электролита ( при 25 С. [2] |
Вернер быстро понял, какими огромными возможностями обладает метод электрической проводимости для исследования комплексных соединений. В том же 1893 г., когда была опубликована основополагающая для координационной химии работа, появилась и первая статья Вернера и Миолати, в которой на основе исследования электрической проводимости растворов комплексных соединений были даны яркие доказательства справедливости координационной теории. [3]
Вернер впервые установил, что координированный роданидный ион в комплексе кобальта ( III) под действием пероксида водорода превращается в аммиак. [4]
Вернер предложил в комплексной молекуле различать две сферы: внутреннюю ( или первую) координационную, которую образуют ионы или молекулы, расположенные в непосредственной близости к центральному атому, и внешнюю ( или вторую), в которую входят группы, нейтрализующие заряд комплексного иона. Введение понятия о внутренней и внешней сферах дало возможность объяснить различную природу кислотных остатков - например, в соединении [ Со ( МНзЬС1 ] С12 два иона хлора связаны ионогенно, а один - неионогенно. [5]
Вернер широко использовал два метода: химический, основанный на исследовании реакций обменного разложения ( он был и у Иергенсена), и измерение молекулярной электропроводности. Последняя величина, как установил сам Вернер, зависит от числа ионов, на которые распадается данное соединение. [6]
Вернер и Фаренхорст32 указывают, что диглицидные эфиры двухатомных фенолов, у которых гидроксильные группы не находятся у соседних атомов углерода, обычно обладают неожиданно сильным кожно-раздражающим действием. Однако, в зависимости от чувствительности кожи, наблюдаются существенные различия в картине поражения. [7]
Вернер и Фаренхорст340 описали видоизмененный способ синтеза, в котором применяют значительно меньший избыток эпихлоргидрииа и работают в водной среде. [8]
Вернер и Фаренхорст доказали наличие двух изомеров диглн-цидного эфира гидрохинона тем, что при нагревании с разбавленной соляной кислотой они перевели их в эфиры глицерина, имевшие разные температуры плавления. [9]
Вернер и Фаренхорст18 исследовали условия, приводящие к таким полимерам, и нашли, что можно в значительной степени избежать образования полимерных продуктов реакции, если вводить не менее 4 молей эпихлоргидрина на 1 моль диана. [10]
Вернер указывал на известную аналогию между цис-грсшс-изомерами и орто - и пара-изомерами ароматических соединений. [11]
Вернер 181 полагал, что во фторгванадиатах вода входит во внутреннюю сферу комплекса, причем координационное число ванадия остается равным шести. [12]
Вернер предполагал, что в кремневольфрамовой кислоте H4SiO4 12ШОз ЗОН2О вокруг иона SiO - в вершинах октаэдра координируется шесть [ MW2Oe ] ( где М - К, Na и др.) групп, четыре из которых связаны посредством главной валентности, а две другие - побочной. [13]
Вернер и Иоргенсен синтезировали сотни координационных соединений, главным образом соединений Co ( III), Pt ( IV) и Pt ( Il) с аминами, а также изучили их превращения, СТСГ. [14]
Вернер также установил, что для комплексов с тетраэдриче-ской и октаэдрической стереохимией возможна оптическая изомерия, отличающаяся от геометрической. Так, цис-нзомер - [ Со ( еп) 2С12 ] С1 не имеет яи плоскости, ни центра симметрии и должен существовать в виде пары соединений, имеющих строение-несовместимых друг с другом зеркальных изображений - - тграво-и левовращающего. [15]