Вернер

Cтраница 2

Вернер Гейзенберг ( 1901 - 1976) - немецкий физик-теоретик, один из создателей квантовой механики. [16]

Вернер предположил, что в каждом комплексе имеется центральный атом ( или ион), валентные силы которого могут дробиться, а вокруг центрального атома координируются другие атомы или атомные группы. [17]

Вернер был избран почетным членом почти всех научных обществ Европы и Америки, а в 1913 г. ему была присуждена Нобелевская премия. [18]

Вернер ввел концепцию, согласно которой в дополнение к нормальной или первичной валентности элементы могут обладать остаточной или вторичной валентностью. Так, например, Со ( Ш) имеет нормальную валентность три, но вместе с тем способен присоединять шесть групп. Это означает, что его вторичная валентность или координационное число равно шести. Используя эти представления, можно записать формулы для аммиакатов Со ( П1), которые правильно отражают их свойства. Вернер предположил далее, что связи вторичной валентности направлены в пространстве таким образом, что две формы соединения CoCl3 - 4NH3, отличающиеся окраской ( празео - и вио-лео-соли), являются геометрическими изомерами. [19]

Вернер высказал предположение, что изменение стереохимии, наблю даемое для реакций комплексов Со ( Ш), обусловлено специфической ориен тацией вступающей группы по отношению к комплексу. Он допускал, что, помимо первой координационной сферы, комплекс окружен второй сферой молекул или ионов. Более того, он также допускал, что во второй координационной сфере может иметь место предпочтительная ориентация групп по отношению к комплексу. Так как группа У отделена от группы X четырьмя лигандами А, конечный результат будет таким, как будто бы при удалении группы X одна из групп А сдвигается и освобождает место рядом с В. Подобным образом предполагается, что tyuc - изомер будет давать мс-продукт, если вступающая группа во второй координационной сфере расположена вблизи уходящего лиганда. [20]

Замещение, при котором входящая группа Y во второй координационной сфере расположена напротив уходя-щер 1 группы X.| Замещение, при котором входящая группа Y во второй координационной сфере расположена рядом с уходящей группой X. [21]

Вернер вынужден был прийти к выводу, что нельзя предсказать стереохимические изменения, которые будут иметь место при реакциях замещения, так как нет возможности предсказать ориентацию вступающей группы во второй координационной сфере. [22]

Структура катиона в соли. [23]

Вернер считал, что парамагнитные ( обычно зеленые системы) имеют два неэквивалентных атома кобальта, например Со111 - OiS - - Coiv. Однако едва ли можно ожидать, что два атома кобальта, которые находятся, очевидно, в одинаковом окружении, будут иметь разные степени окисления. Современная теория молекулярных орбиталей предсказывает, что нечетный электрон находится на орбитали, которая охватывает как атомы кобальта, так и атомы кислорода. [24]

Вернер, работавший с лакмусом, обозначает реакцию этой соли как нейтральную. [25]

Вернер и Подалл [126] осуществили восстановительное карбонилирование VG13, NbCl5 и ТаС15 диспергированным натрием, используя в качестве растворителя диглим, при 90 - 120 под давлением окиси углерода 200 - 350 атм. В этом методе стадия карбонилирования дает, по-видимому, менее удовлетворительные результаты. На стадии подкисления продукт получается с количественным выходом, однако никаких подробностей эксперимента не приводится. [26]

Вернер считал, что в состав комплексного соединения входит комплексный ион, который состоит из центрального атома и координированных вокруг него групп - ионов или молекул. В настоящее время координированные группы называют лиганда-ми. В зависимости от суммы положительных и отрицательных зарядов частиц, составляющих внутреннюю сферу, комплексный ион может быть катионом или анионом, а при равенстве зарядов - нейтральной частицей. Если комплексный ион иесет па себе заряд, то в комплексном соединении должна быть внешняя сфера. Сумма зарядов ионов внешней сферы численно равна, но противоположна по знаку заряду комплексного иона. [27]

Вернер вполне отчетливо понимал, что наиболее трудные для координационной теории вопросы о реакционной способности ( в частности, различие в электропроводности в рядах аммиачных соединений кобальта и платины, причина существования неравноценных в химическом поведении молекул аммиака и др.) не могут быть решены без учета взаимного влияния атомов и групп, входящих в состав комплексного соединения. [28]

Схема электростатического взаимодействия лигандов. [29]

Вернер 129 ], как известно, считал, что химическое сродство атома распределено сферически равномерно. [30]

Страницы: 1 2 3 4