Cтраница 1
Региоспецифичность таких гемолитических процессов важна, поскольку они протекают против правила Марковникова. [1]
Региоспецифичность реакции связана с полярностью и делокализацией электронов. Реакция имеет орбитальный контроль, и атакующий НСМО-ген электронодефицитен, так что место наивысшей электронной плотности в ВЗМО олефина взаимодействует с высокой потенциальной электронной плотностью в НСМО атакующей частицы. [2]
Региоспецифичность алкилирования через енамины и енол-триметилсилильные эфиры будет рассмотрена в разд. [3]
Региоспецифичность реакции, естественно, определяется регио-специфичностью стадии гидроборирования ( разд. Таким образом, реакция в некоторых отношениях является дополнением к гидратации с кислотным катализом, рассмотренной в разд. [4]
Региоспецифичность алкилирования через енамины и енол-триметилсилильные эфиры будет рассмотрена в разд. [5]
Проблема региоспецифичности реакций моносахаридов, как мы видели, может быть разрешена при помощи системы защитных групп. Помимо этого при направленных трансформациях моносахаридов необходимо еще обеспечить их стереоспецифичность, так как в большинстве случаев такие реакции протекают у одного из асимметрических центров и приводят к соединениям, в которых новая группировка также связана с асимметрическим атомом углерода. [6]
Под региоспецифичностью подразумевают преимущественную ориентацию из многих возможных. [7]
Термины региоселективность и региоспецифичность введены в 1968 Хасснером и широко используются в хим. литературе. [8]
Согласно [485], региоспецифичность реакций карбена А определяется не электрофильностью или порядками связей в фенильном и пиримидиновом циклах, а синергической электрофильной и нуклео - 4ильной атаками карбена по ароматическому циклу. [9]
Для того чтобы добиться региоспецифичности гликозили-рования агликоновой компоненты, прибегают к частично защищенным производным Сахаров, содержащим одну гидроксильную группу. В синтезе высших олигосахаридов возникает еще одна задача: создание нужной последовательности моносахаридных остатков. Наконец, нужно упомянуть о проблеме синтеза полисахаридов. При всех достоинствах олигосахаридов как моделей природных полисахаридов работа с синтетическими полисахаридами принципиально допускает, разумеется, большее приближение к природным прототипам и, что еще важнее, позволяет осуществить гораздо более тонкое направленное варьирование их структуры. Однако трудности в разработке методов синтеза полисахаридов весьма значительны, а успехи пока еще очень скромны. Тем не менее есть основания надеяться, что в этой области науки заканчивается индукционный период развития и в обозримом будущем в ней можно ожидать существенного прогресса. [10]
Ключевым принципом, позволяющим добиваться высокой, даже абсолютной региоспецифичности таких реакций, является применение защитных групп. Этот подход настолько важен, что заслуживает специального рассмотрения. [11]
Химики уже давно стремятся достичь той высокой степени стерео - и региоспецифичности, которая проявляется в ферментативных реакциях, и, по-видимому, на сегодняшний день асимметрическое гидрирование более всего отвечает этому идеалу. Гидрирование над палладием на шелковом волокне дает оптические выходы до 70 %, причем выход зависит от источника волокна и способа его химической обработки. Модифицированный никель Ренея также дает умеренно высокие выходы. [12]
Известно, что ферменты проявляют три уровня специфичности: структурную специфичность, региоспецифичность и стереоспеци-фичность. Во-первых, фермент должен узнать некоторые общие структурные свойства субстрата ( и кофермента) ДЛУ специфического катализа. [13]
Проблема обеспечения избирательности реакции при наличии в молекуле нескольких реакционных центров - проблема региоспецифичности ( от латинского regio - область) - имеет в органической химии весьма общее значение, но особенно характерна именно для химии углеводов, небольшой углеродный скелет которых до предела насыщен однотипными функциональными группами, создающими вместе с гликозидным центром неповторимый и весьма колоритный ансамбль. Как же может быть решена такая задача. [14]
Недостаток многих методов получения азоксисоединений ( уравнения 114 - 117) состоит в отсутствии региоспецифичности в тех случаях, когда N-заместители не идентичны. [15]