Cтраница 3
В условиях кинетического контроля [3 2] - циклоприсоединение несимметрично замещенных алкенов к нитронам протекает высо-корегиоспецифично. Присоединение к нитронам монозамещенных и 1 1-дизамещенных алкенов с высокой электронной плотностью или слегка обедненных электронами неизменно происходит таким образом, что образуется связь между атомом кислорода нитрона и наиболее пространственно затрудненным концом алкена. Продуктами реакции являются 5-моно - и 5 5-дизамещенные изоксазо-лидины. Региоспецифичность циклоприсоединения, которую можно объяснить в рамках теории молекулярных орбиталей [174], обусловлена тем, что НСМО диполя с наибольшим коэффициентом у атома углерода взаимодействует с наименее замещенным атомом углерода ( концом) алкена с образованием связи. Циклоприсоединение подобно [4 2] - циклоприсоединению ( реакции Дильса - - Альдера) обратимо. Отсюда следует, что высокая стерео - и региоспецифичность, наблюдаемая при реакции алкенов с нитронами, сохраняется лишь при условии кинетического контроля реакции и исчезает в случае термодинамического контроля. [31]