Cтраница 2
Характерное отличие рассмотренных кривых от кривых титрования, приведенных в других разделах этой главы, состоит в том, что их участок эквивалентности не зависит от разбавления, а только от соотношения абсолютных количеств присутствующих компонентов. Например, разбавление раствора, содержащего определенные количества Fe3 и Fe2, не меняет редокс-потенциала системы, поскольку объем раствора, который входит в числитель и знаменатель уравнения ( X. Однако, если 1 моль одного компонента редокс-пары в результате соответствующей полуреакции дает 2 моль или больше второго компонента, то тогда соответствующие концентрации, а, следовательно, и объем раствора, входят в логарифмический член уравнения Нернста в разной степени, изменяя числитель и знаменатель, и разбавление скажется на значении редокс-потенциала. [16]
В качестве восстановителя обычно применяют дитионит натрия. Восстановление проводят в растворе каустической соды, ко - торая дает возможность полностью проявиться редокс-потенциалу и, кроме того, переводит лейкосоединение в натриевую соль. Количество дитконита, требующееся для восстановления, и устойчивость куба зависит от редокс-потенциала кубовых красителей. Для обычно применяемых кубовых красителей значения редокс-потенциала расположены между. [17]
Рассмотрим компоненты фотосистем I и II зеленых растений и связывающих их звеньев. Последний является переносчиком с наибольшим из известных восстановительным потенциалом. Он представляет собой водорастворимый белок с М к 10000, содержащий линейно расположенные ионы железа, связанные друг с другом сульфидными группами, часть которых принадлежит цистеину. Именно эта часть белка является редокс-центром. Ферредоксины различных фото-синтезирующих объектов различаются по молекулярной массе, содержанию железа, значению редокс-потенциала. Все они обладают в окисленном состоянии красновато-желтой окраской - максимумы их полос лежат в областях 280, 330, 420 и 470 нм. [18]
Оба рассмотренных примера установления точки эквивалентности имеют очень частный характер, справедливый для определенных конкретных реакций. Гораздо более общим характером обладают так называемые редокс-индикаторы, применимые в принципе во всех разделах редоксметрии. Эти индикаторы - вещества, которые по j достижении определенного редокс-потенциала в си стеме окисляются или восстанавливаются с резким изменением цвета. Конечно, было бы идеально, если бы индикатор при данной концентрации изменял свой цвет при потенциале, точно равном потенциалу в точке эквивалентности титрования. Как мы увидим далее при рассмотрении кривых титрования и в этом разделе объемного анализа точное соответствие между конечной точкой и точкой эквивалентности не является абсолютно необходимым. Определение может быть достаточно удовлетворительным, если титрование завершается при значении редокс-потенциала, которое соответствует эквивалентному участку кривой титрования. [19]