Регистрация - аналитический сигнал
Cтраница 2
От рассматриваемых ситуаций следует отличать сходные с ними, но не основанные на применении образцов-имитаторов. Таков контроль стабильности градуировочных характеристик с помощью, например, СО, аттестованного лишь по однородности [105, 106]; контроль стабильности условий анализа ( после достижения достаточной правильности результатов) с помощью шифрованных проб или СО-индикаторов; учет смещения градуировочной характеристики при переходе от некоторого опорного комплекта к образцу, типичному для некоторой группы проб ( регистрацию аналитических сигналов от образцов, входящих в опорный комплект, и типичного образца при этом осуществляют практически одновременно) при использовании метода параллельного графика в атомном эмиссионном спектральном анализе и аналогичные. [16]
Раздел Выполнение измерений содержит перечень факторов, определяющих условия выполнения операций, временные зависимости их номинальных значений и допускаемые диапазоны их вариаций. Раздел содержит описание способов обработки ( приготовления) пробы, образцов или смесей для градуирования приборов и контроля точности, описание способов установления и контроля градуировочной характеристики. Регламентируются способы регистрации аналитических сигналов и способы вычисления результатов анализа с поправками на контрольный опыт и на другие влияющие факторы методики и пробы. [17]
Сочетание экстракции и вольтамперометрии дает и другие преимущества. В частности, применение неводных растворителей позволяет расширить область рабочих потенциалов и повысить избирательность определений за счет смещения Еш ( Ер) комплексов. В ряде случаев появляется возможность регистрации аналитического сигнала даже для многокомпонентных систем. При этом среда, в которой регистрируют вольтамперограмму, как правило, содержит два неводных растворителя. Один из них служит для экстрагирования комплексов из водной фазы в органическую - а другой - для обеспечения электропроводности раствора, в связи с чем он должен иметь достаточно высокую диэлектрическую проницаемость. Обычно в экстракционной вольтамперометрии применяют гомогенные смеси экстрагирующего и ионизирующего растворителей: бензол - метанол, толуол - ДМСО, ССЦ - ацетонитрил, С2Н4СЬ - ДМФА и др. В качестве фоновых электролитов применяют LiCl, LiClO4, NaClO4, соли тетраалкиламмония и т.п. Соотношение компонентов смеси определяется растворимостью экстрагируемого комплекса и фоновой соли. По электропроводности подобные системы не уступают традиционным электролитам в водной полярографии. [18]
На практике предел обнаружения определяют следующим образом. Регистрируют 20 - 30 раз сигнал холостой пробы и по 2 - 5 раз сигнал серии эталонов, строят градуировочный график, подсчитывают значение Xl и из графика находят концентрацию, соответствующую этому значению. Приведенная схема определения предела обнаружения общая, независимо от способов получения и регистрации аналитического сигнала. [19]
Электроды из стеклоуглерода и углеситалла перед измерениями подвергают активированию. Для этого поверхность полируют алмазной пастой или обрабатывают царской водкой и аммиаком [8], или горячей концентрированной серной кислотой. Необходимость периодического активирования осложняет применение стеклоуглерода и углеситалла в конструкциях ИЭ, работающих в непрерывном режиме регистрации аналитического сигнала, поскольку для проведения этой операции требуются специальные автоматизированные средства повышенной механической прочности из-за высокой твердости этих материалов. [20]
С Д) содержания контролируемого вещества х, где С - Z ( C /) - среднеарифметическое совокупности С; А - доверительный интервал. В связи с этим возникает необходимость выявления стадий, вносящих наибольший вклад в суммарную погрешность. На основании детального изучения большого массива аналитической информации в работе [3] сделан вывод, что основным фактором, влияющим на достоверность результатов анализа, независимо от используемой методики и способа регистрации аналитического сигнала, являете i стадия пробоотбора, причем погрешность определений, обуслов-лс. Заметим, что во многих случаях ( например, при отборе проб промышленных выбросов или воздуха в местах с интенсивным автомобильным движением) погрешность пробоотбора обусловлена сложностью объектов контроля. В этом случае содержание определяемого компонента характеризует средние величины за время отбора пробы, тогда как локальные флуктуации концентраций за этот период могут изменяться на 1 - 2 порядка. [21]
Одним из примеров автоматизированной системы аналитического контроля служит система Золото-2, успешно эксплуатируемая на ряде обогатительных фабрик для управления технологическим процессом сорбции при ионообменной технологии извлечения золота. В качестве параметра управления используют концентрацию золота в жидкой фазе пульпы. Система включает комплекс аппаратуры, обеспечивающей отбор и фильтрацию пробы пульпы, доставку фильтрата от пробоотборника к измерительному комплексу системы, устройство для автоматического экстрагирования фильтра, атомно-абсорбционный анализатор с аналоговой системой регистрации аналитического сигнала и цифровую систему обработки аналитического сигнала на базе ЭВМ. [22]
 |
Результаты определения ( мкг / г металлов в сорбентах. [23] |
Таблетку помещают в фокусе линзы ( / 100 мм) установки. С помощью линзы излучение лазера фокусируют на поверхность таблетки. При этом образуется факел, который просвечивают излучением лампы с полым катодом через 200 - 400 мкс после появления факела в аналитической зоне. Аналитическая зона расположена на расстоянии 16 - 18 мм от мишени, где реализуются оптимальные условия регистрации аналитического сигнала. [24]
Ошибки, обусловленные хранением проб, содержащих следовые количества загрязняющих веществ, обычно связаны с адсорбцией определяемых компонентов на стенках сосудов или с их трансформацией в процессе хранения. Известно, например, что ПХДД, ПХДФ, Г1ХБ, ПАУ и ХОП, содержащиеся в пробах воды, адсорбируются стенками полиэтиленовых сосудов [5], а ионы тяжелых металлов из стекла переходят в воду. Для устранения ошибок такого рода рекомендуется применять сосуды с малой поверхностью. С целью минимизации адсорбционных эффектов предлагается также вводить в растворы изотопные аналоги определяемых соединений, которые адсорбируются на стенках сосудов и снижают степень адсорбции последних. К сожалению, этот метод применим лишь в случае ЯМР или масс-спектрометрии, когда имеется возможность отдельной регистрации аналитических сигналов определяемого вещества и его изотопного аналога. [25]
Ошибки, обусловленные хранением проб, содержащих следовые количества загрязняющих веществ, обычно связаны с адсорбцией определяемых компонентов на стенках сосудов или с их трансформацией в процессе хранения. Известно, например, что ПХДД, ПХДФ, ПХБ, ПАУ и ХОП, содержащиеся в пробах воды, адсорбируются стенками полиэтиленовых сосудов [5], а ионы тяжелых металлов из стекла переходят в воду. Для устранения ошибок такого рода рекомендуется применять сосуды с малой поверхностью. С целью минимизации адсорбционных эффектов предлагается также вводить в растворы изотопные аналоги определяемых соединений, которые адсорбируются на стенках сосудов и снижают степень адсорбции последних. К сожалению, этот метод применим лишь в случае ЯМР или масс-спектрометрии, когда имеется возможность отдельной регистрации аналитических сигналов определяемого вещества и его изотопного аналога. [26]
Помимо этих общих требований необходимо также подобрать оптимальный режим нагрева ЭТА ( см. разд. Обычно используют трехстадий-ный режим. Первая стадия ( высушивание) протекает при температуре Т, несколько превышающей 100 С. При подборе режима нагрева на второй и третьей стадиях можно воспользоваться информацией о механизме процесса атомизации, приведенной в разд. На второй стадии нагрева желательно отогнать как можно большее количество вещества пробы, но не потерять в процессе отгонки сам определяемый элемент. Тем самым достигается возможность избежать ( или, во всяком случае, уменьшить) помех от неселективного поглощения, возникающих на третьей стадии при регистрации аналитического сигнала при одновременном поступлении в поглощающий слой паров определяемого элемента и других компонентов пробы. [27]
Страницы: 1 2