Регистрация - флуоресценция
Cтраница 2
 |
Результаты расчета Смнн, определяемой методом. [16] |
Результаты вычислений показывают, что метод КР эффективен только при измерениях концентраций в рабочей зоне. Низкая чувствительность, несмотря на применение очень мощных лазеров, обусловлена малыми значениями сечения СКР - Поперечное сечение может быть повышено при резонансном возбуждении, когда частота излучения совпадает с линией поглощения. Однако при этом теряется такое важное преимущество, как универсальность. Еще более существенно то, что интенсивность резонансной флуоресценции, длина волны которой смещена на такой же порядок величины, что и длина волны резонансного КР, значительно больше интенсивности КР. Вследствие этого при резонансном возбуждении следует отдать предпочтение регистрации флуоресценции. [17]
Материал этой части главы разбит по разделам: возбуждение, приготовление образцов, измерения и разнообразные методические приемы. Вначале рассмотрены главным образом вопросы выбора источников света, интенсивности света и выделения выбранных спектральных интервалов при помощи фильтров и монохроматоров. Кроме возбуждения действием света, существует множество других методов возбуждения, включая возбуждение рентгеновскими лучами, гамма-лучами, электронами и другими быстрыми частицами. Однако в большинстве исследований по люминесценции для возбуждения используют видимый и ультрафиолетовый свет. Поглощение света значительно более селективно, чем другие методы, а так как последние с большей полнотой рассмотрены в ряде уже опубликованных работ, то мы ограничимся здесь только первым методом. Приготовление образцов включает очистку веществ, приготовление твердых стекол, низкотемпературную методику и выращивание монокристаллов. В следующем разделе описана аппаратура для регистрации флуоресценции и фосфоресценции, для измерения времени жизни и квантового выхода. Исчерпывающая библиография, собранная Липсетом [36], содержит ссылки на работы, в которых рассматриваются вопросы методики исследования переноса энергии и сходных явлений. [18]
Принцип метода РФС заключается в следующем. В исследуемой системе ( смеси газов) генерируются тем или иным способом атомы или свободные радикалы. Светом зондирующего источника исследуемые частицы переводятся в возбужденное состояние. Зондирующий источник настроен на длину волны, вызывающую возбуждение. Переход из возбужденного состояния в основное сопровождается излучением ( флуоресценцией), что используется для контроля за изменением концентрации этих частиц во времени. Установка включает реактор и соединенные с вакуумной системой СВЧ-генератор для генерирования атомов в разряде, источник зондирующего излучения, приемник возникающей флуоресценции, фильтры и монохроматоры. Источником зондирующего излучения могут быть перестраиваемые лазеры и струе-вые разрядные лампы. Они охватывают диапазон длин волн от глубокого ультрафиолета до коротковолновой инфракрасной области. Для регистрации флуоресценции используются фотоумножители и счетчики Гейгера. Для кинетических измерений резонансно-флуоресцентная спектроскопия может быть применима в трех различных вариантах. Во-первых, в статических условиях, когда атомы и радикалы генерируются реакционной смесью. [19]
Страницы: 1 2