Cтраница 2
В этом случае механизм реакций интерпретируется посредством плоских цепей. Однако поскольку хемосорбция реагентов на поверхности увеличивает вероятность благоприятных конфигураций для образования четырехцентрового активного комплекса, то нельзя совершенно исключить возможности перераспределения связей через мультиплетные комплексы. [16]
В качестве примера использования соответствующих концепций для стереохимии можно указать на то, что из расчетов величин стабилизации за счет поля лигандов следует, что d8 - и d9 - ионы в сильном поле должны преимущественно давать конфигурацию плоского квадрата. Cu ( II) вытекает вероятность конфигурации с четырьмя лигандами, лежащими в плоскости квадрата, и двумя менее прочно связанными и более удаленными от центрального иона лигандами, расположенными по оси z, перпендикулярной к плоскости квадрата. Подобные несимметричные конфигурации должны представлять гораздо более частый случай, чем было принято думать еще несколько лет назад. [17]
В качестве примера использования соответствующих концепций для стереохимии можно указать на то, что из расчетов величин стабилизации за счет поля лигандов следует, что d8 - и d9 - ионы в сильном поле должны преимущественно давать конфигурацию плоского квадрата. Gu ( II) вытекает вероятность конфигурации с четырьмя лигандами, лежащими в плоскости квадрата, и двумя менее прочно связанными п более удаленными от центрального иона лигандами, расположенными по оси z, перпендикулярной к плоскости квадрата. Подобные несимметричные конфигурации должны представлять гораздо более частый случай, чем было принято думать еще несколько лет назад. [18]
Для объяснения / - распада рассматривают возбуждение ядра, затрагивающее только часть нуклонов вблизи его поверхности; это колебания формы ядра в осн. Если в процессе таких колебаний ядро достигает грушевидной формы, то могут образоваться фрагмент и остаточное ядро, удерживаемое век-рое время, как и при ot - распаде. Время жизни ядра относительно / - распада определяется вероятностью W распадной конфигурации п прозрачностью барьера. W убывает с ростом амплитуды колебаний, то для деформиров. Действительно, ядра Ra имеют квадрупольную деформацию ( эллипсоид) tt октунольную ( грушевиднаяформа), к-рые приближают оса. Проницаемость барьера определяется его высотой, массой фрагментов и гл. [19]
Экспоненциальный множитель в формуле ( 2) обусловлен пороговым характером реакции и имеет вид, аналогичный формуле ( 7) задачи 6.10. Отношение колебательных статистических сумм учитывает сравнительно небольшое увеличение фазового объема системы трех атомов при превращении колебания молекулы ВС в более мягкое - колебание комплекса ABC. Главное отличие между формулой ( 2) и формулой ( 7) задачи 6.10 состоит в том, что в формуле ( 2) имеется второй множитель. Нетрудно проверить, что отношение 27г7У &0 имеет смысл среднего квадрата угловой амплитуды деформационного колебания комплекса, равного телесному углу вокруг направления оси молекулы ВС, в области которого подход атома А к молекуле ВС ведет к осуществлению реакции. Отношение значения этого телесного угла к полному телесному углу ( 4тг) дает вероятность благоприятной конфигурации системы ABC, при которой возможна реакция. [20]