Cтраница 2
Ранее [ 58а, 59 ] при описании теории электроосаждения металлов неоднократно постулировались механизмы, включающие образование зародышей. После того как была установлена дефектная структура поверхности, стало ясно, что имеются и другие пути роста ( см. раздел IV) независимо от образования центров кристаллизации. Однако при достаточно высоких скоростях процесса и если скорость контролируется таким образом, что концентрация адионов возрастает с увеличением отрицательного потенциала, вероятность образования центров кристаллизации велика. Можно считать, что скопления адионов ( или зародыши) находятся в равновесии с адионами. После мгновенного образования зародыш может распасться или продолжать расти. Если принять, что AF является свободной энергией образования зародыша из адионов, то эта энергия будет складываться из величин, обусловленных сгущением энергии адионов внутри зародыша ( без энергии кромки) и образованием кромки зародыша. [16]
Однако эти процессы сравнительно мало исследованы. Нами изучена скорость кристаллизации гипса из водных растворов некоторых солей. Вероятность образования центров кристаллизации в единицу времени находится в зависимости, главным образом, от пересыщения, хотя такие факторы, как природа растворителя и растворенного вещества, температура, перемешивание, вязкость и другие, играют при этом также весьма существенную роль. [17]
Было исследовано влияние импульсного магнитного поля на процесс зародышеобразования. Переохладив воду до определенной величины, на образец действовали импульсным магнитным полем, которое создавали путем однократного включения и выключения электромагнита. При этом импульс длился - 0 4 сек и достигалось максимальное значение Н 2500 у. Действие такого импульса на переохлажденную водопроводную воду приводит к увеличению вероятности образования центров кристаллизации. Так, при - 12 С вследствие действия импульсного поля т уменьшалось примерно в 2 раза. [18]
Метастабильная область существования пересыщенных растворов ингредиентов в эластомерах расположена между двумя границами. Верхняя граница метастабильной области пересыщенных растворов определяется значением предельных концентраций, достижение которых вызывает быструю кристаллизацию растворенного вещества. Нижняя граница метастабильной области соответствует насыщенным растворам, практически существующим неограниченное время. Степень пересыщения растворов ингредиентов в каучуках может уменьшаться во времени в результате повышения вероятности образования центров кристаллизации, при окислении или сшивании каучука, а также благодаря наличию твердых примесей в каучуках. Преждевременная кристаллизация пересыщенных растворов в каучуках может быть обусловлена введением в каучук кристаллических частиц растворенного вещества, а также частиц, обладающих сорбционной активностью. Растворимость антиоксидантов и антиозонантов в каучуках и других полимерах была подробно исследована в работе [77] путем абсорбции из газовой фазы паров низкомолекулярных кристаллических веществ, имеющих при температуре определения давление насыщенного пара не ниже 10 - 4 мм рт. ст. Эти вопросы более подробно рассмотрены в гл. [19]