Вероятность - обратный переход
Cтраница 2
В результате взаимодействия ядер с решеткой ( решеткой принято называть все степени свободы отдельных частиц образца, за исключением самих спиновых ориентации) происходят переходы ядер с одного энергетического уровня на другой, причем вероятность перехода с верхнего уровня Е2 на нижний Е несколько превышает вероятность обратного перехода. Если сразу после наложения поля Я0 населенности уровней одинаковы, то через некоторое время устанавливается динамическое равновесие при некотором превышении населенности более низкого энергетического уровня. [16]
Тогда при столкновениях молекула может утратить эту колебательную энергию. При дальнейшем понижении температуры kT станет еще меньше, так что вероятность обратного перехода молекулы на первый колебательный ( а тем более, на высшие уровни) станет малой, оставаясь все еще конечной величиной из-за максвелловского распределения молекул по скоростям. Таким образом, колебательная теплоемкость двухатомного газа при понижении температуры должна уменьшаться. [17]
Обозначим через W вероятность перехода в единицу времени с первого уровня на второй и через W - вероятность обратного перехода. [18]
При выводе этих уравнений в [1] было использовано то обстоятельство, что вероятность столкновения с переходом рг - рг Арг, р ( - р ( Аргг равна вероятности обратного перехода рг Арг - рг, р ( Аргг - ргг. Но в магнитном поле это несколько меняется в связи с тем, что при изменении знака времени надо менять знак и у магнитного поля. Поэтому вероятность прямого процесса равна вероятности обратного процесса в противоположно направленном поле. Можно однако показать, что в рассматриваемых ниже случаях эти члены все же обращаются в нуль. [19]
 |
Кривая изменения потенциальной энергии системы как функция координаты реакции АВ С А ВС. [20] |
В каждой такой системе имеется вероятность обратного перехода системы через барьер в исходное состояние, но он ограничен определенными условиями. [21]
При очень высоких температурах распределение частиц по уровням энергии почти одинаково ( если gi g - 1), а внешнее излучение недостаточно для заметного нарушения равновесия. В этих условиях мало как поглощение внешних потоков, так и люминесценция. При Т - оо вероятности неоптических переходов вниз равны вероятностям обратных переходов, превращение световой энергии в тепло полностью компенсируется обратным процессом. Как следствие, тушение люминесценции отсутствует, и при сильном повышении температуры энергетический выход увеличивается, а в пределе при Т - ос приближается к единице. [22]
Наконец, существенно, что при люминесценции заключительный акт процесса - испускание света - не связан с каким-либо внешним воздействием и совершается независимо в различных излучающих частицах. Вынужденное излучение ( ему также отвечает переход 3 на рис. 1) происходит под действием света, частота которого отвечает расстоянию между основным и возбужденным уровнями. Но при создании так называемой инверсной заселенности, когда специальными мерами ( накачкой) на возбужденный уровень переводится большая часть электронов ( для этого время жизни их на таком уровне должно быть достаточно велико), вероятность обратного перехода под действием фотонов оказывается больше вероятности поглощения, и происходит одновременное испускание света всеми излучателями. Вследствие этого индуцированное излучение когерентно. Напротив, люминесценция является спонтанным некогерентным излучением. [23]
Два тела с температурами 27 и 28 С приведены в соприкосновение. За некоторое время от тела с большей температурой к телу с меньшей температурой перешло количество теплоты, равное 10 - 7 Дж. Чему равна вероятность обратного перехода. [24]
Исходя из этого соотношения, можно показать, что вероятным является не любое изменение энергетического уровня электрона. Чтобы Таблица 20 вероятность возбуждения атома была отличной от нуля, необходимо, чтобы энергия электронов превышала минимальную энергию, необходимую для данного перехода. Таким образом, вероятность возбуждения тем больше, чем больше энергия первичного электрона превышает критическую энергию, необходимую для данного перехода. Резонансным уровнем называется уровень, ближайший к основному, с которого может самопроизвольно происходить обратный переход электрона; метаста-бильным - такой уровень, где вероятность спонтанного обратного перехода практически равна нулю. Функция возбуждения представляет собой ту часть общего числа столкновений, которая приводит к возбуждению данного энергетического уровня. Величина Р имеет порядок Ю-2, таким образом, примерно одно из ста столкновений приводит к возбуждению. [25]
Изгарышеву, у обращенной к раствору поверхности металла находятся и сольватированные ионы металла M2 L, и адсорбированные молекулы растворителя. Сольватированные ионы металла могут переходить из раствора в металл, теряя свою соль-ватную оболочку и входя в состав кристаллической решетки. В то же время молекулы растворителя могут взаимодействовать с ионами металла Мг и вырывать их из металлической решетки. Отсюда следует, что величина электродного потенциала зависит от прочности связи ионов в металле и энергии сольватации иона. Эти существенные положения были развиты У. Герни ( 1932), который показал, что вероятность перехода сольватированного металлического иона из раствора на металл пропорциональна числу металлических ионов, контактирующих со стороны раствора с поверхностью металла, а вероятность обратных переходов пропорциональна числу молекул растворителя, находящихся на поверхности металла. Так как энергетический уровень иона в растворе и в металле неодинаков, то изменения энергии в процессе обмена ионов могут быть оценены при помощи диаграммы. [26]
 |
Модель пограничного слоя металл - раствор при возникновении скачка потенциала на этой границе, по Н. А. Изгарышеву. [27] |
Представления, аналогичные тем, которые лежат в основе гидратационной теории Писаржевского - Изгарышева, были использованы впоследствии в работах других авторов. Так, в 1932 г. Герни применил кинетический подход, предложенный Батлером, к проблеме возникновения равновесного электродного потенциала. Герни принял картину взаимодействия между металлом и раствором, которая совпадала с теорией Изгарышева. Его расчеты можно рассматривать поэтому как количественную формулировку некоторых из основных положений гидратационной теории Изгарышева. Следуя Герни, будем считать, что вероятность перехода металлического иона из раствора на металл пропорциональна числу металлических ионов, контактирующих со стороны раствора с поверхностью металла ( рис. 28), а вероятность обратных переходов пропорциональна числу молекул растворителя, находящихся на поверхности металла. [28]
Страницы: 1 2