Значение - изомерный сдвиг
Cтраница 1
Значение изомерного сдвига 5 0 15 0 05 мм / с, большее, чем в ранее упомянутых растворителях, также отражает более сильное взаимодействие между железом и пиридином. Значительное различие между величинами квадрупольного расщепления для растворов нитробензола и пиридина дает возможность разделить две пары линий в мессбауэровском спектре хлорида железа ( Ш) в смеси растворителей и таким образом изучить образование в них пиридинового сольвата. [1]
Значения изомерных сдвигов довольно близки к таковым для железа в октаэдриче-ском окружении, в то время как внутреннее магнитное поле довольно близко к значению, найденному для железа в тетраэдри-ческом окружении. [2]
Значение изомерного сдвига соответствует трехвалентному железу. В данных соединениях значения Нп слабо различаются ввиду нечувствительности их к окружению иона железа. [3]
 |
Стандартный амплитудный спектр источника 1291. Заштрихованная площадь соответствует загрузке на выходе двух одноканальных анализаторов. [4] |
Положение нуля и значение изомерного сдвига могло быть определено с точностью до 0 01 канала опять-таки при достаточной статистике. [5]
В табл. 6 приведены значения изомерного сдвига и число 5р - дырок, рассчитанное по спектрам ЯМР и данным о квадрупольном взаимодействии, для иодидов щелочных металлов [42]; в этой же таблице указаны значения разностей электроотрицательностей и некоторые другие характеристики этих соединений. [6]
Эти результаты показывают, что необходимо быть осторожным при использовании значений изомерного сдвига для идентификации возможных различий в электронной конфигурации атома Fe в этих соединениях, так как изомерный сдвиг в них примерно одинаков, а их электронные структуры, как предполагают, различаются примерно на один s - электрон. [7]
Как отмечалось выше, полученные данные указывают на существенные отличия в характере связей, которые обусловливают значения изомерных сдвигов в двух рассматриваемых типах комплексов железа. В случае высокоспиновых комплексов изменение полной s - электронной плотности при образовании связей в основном обусловлено частичным заполнением 4х - орбиталей центрального атома электронами лигандов. В низкоспиновых комплексах с лигандами типа CN -, обладающими пустыми тс-орбиталями, указанному выше процессу противодействует оттягивание Sd-электро-нов по механизму дативного взаимодействия. В результате Ss-элект-роны оказываются менее экранированными, и полная s - электрон-ная плотность в области ядра атома железа возрастет по мере увеличения способности лиганда к оттягиванию электронов от центрального атома. Таким образом, дативное взаимодействие является основной причиной изменения изомерного сдвига в случае низкоспиновых комплексов с лигандами, имеющими пустые тс-орби-тали. [8]
 |
Зависимость между изомерным сдвигом Л и зарядом на атоме Sn в соединениях SnX4 и [ SnX6 ] 2 . [9] |
Мессбауэровская спектроскопия не позволяет, к сожалению, рассчитать абсолютные заряды на атомах в молекулах; на основе значений изомерных сдвигов возможно только сравнение степени ионности между несколькими соединениями сходного состава и при известном электронном распределении в одном из них. [10]
Однако изменение заселенности 5 -орбитали проявляется в изменении изомерного сдвига непосредственно, а изменение заселенности 5 / - орбитали оказывает лишь слабое косвенное влияние на значение изомерного сдвига. [12]
Ионы железа в этих комплексах почти изоэлектронны, и это объясняет, почему между ферро - и феррицианидными комплексами не наблюдается почти никакой разницы в значениях изомерного сдвига. [13]
 |
Соотношение между изомерным сдвигом 5 и. [14] |
Диэлектрическая проницаемость СС14 мала ( е 2 2), и поэтому невелика и степень диссоциации в растворах. Значения изомерных сдвигов, вычисленные для этих растворов, указывают на четкую корреляцию их с донорной способностью растворителей. [15]
Страницы: 1 2