Cтраница 2
Значения химических сдвигов атомов Св и СА, а также величины кон -, стант / СНд-125 Гц я / СНв - - 195 Гц указывают, что заряд IB основном сосредоточен на атомах Св, а не на мостиковом атоме СА, который является практически р3 - гибридиым атомом. [16]
Значение химического сдвига сигнала протона группы NH в аминах колеблется в интервале б 0 5 - 5 0; положение этого сигнала в значительной степени зависит от природы растворителя, концентрации и температуры, поскольку эти факторы влияют на образование межмолекулярных водородных связей. Вследствие этого точное значение химического сдвига протона аминогруппы в указанном интервале имеет очень ограниченное значение для идентификации. Интегрирование спектра позволяет обнаружить исчезновение резонансного сигнала NH, даже если этот сигнал не был разрешен в сложной картине спектра. Сигналы группы NH, как правило, бывают уширенными из-за влияния квадрупольного момента ядер 14N, способствующего более быстрой спин-решеточной релаксации. [17]
Некоторые значения химических сдвигов протонов приведены в табл. 2.1 и 2.2 для иллюстрации. [18]
Нечувствительность значений химических сдвигов к изменениям R доказывает, что группы SiR3 не могут находиться в транс-положении к гидрид-иону. Дополнительным доказательством служит резонанс Ферми VMH - vco, установленный опытами с дейтеропроизводными. [19]
Разность значений химических сдвигов для Н ( а) и Н ( б) соответствует величине, ожидаемой для протонов, находящихся внутри и на периферии ди-атропной молекулы. Позднее был синтезирован ряд других гомо-тропилиевых ионов, и все они оказались диатропными системами. [20]
Существенный разброс значений химических сдвигов, наблюдаемый для одних и тех же структурных фрагментов молекул различных соединений, ограничивает возможности структурных исследований с применением корреляционных таблиц и диаграмм только решением некоторых простейших задач. В связи с этим практический интерес представляют расчетные оценки химических сдвигов, основывающиеся на различных теоретических концепциях. Квантово-механические методы расчетов, к сожалению, пока оказываются малоэффективными, и обычно используются чисто эмпирические подходы с привлечением разнообразных корреляционных соотношений и аддитивных схем расчета химических сдвигов. [21]
В оригинальной работе значение химического сдвига не приведено. [22]
Химические сдвиги 13С ( м. д. для ряда норборненов. [23] |
Задача 3.10. Сравните значения химических сдвигов, приведенных в табл. 3.20, со значениями сдвигов для соответствующих алка-нов, приведенных в табл. 3.6. Какие из атомов углерода испытывают сдвиги, обусловленные влиянием пространственного сжатия. В чем проявляется влияние двойной связи на другие атомы норборнильного скелета. [24]
Получаемые при этом значения химических сдвигов полезны для идентификации присутствующих в пробе изомеров и изучения скоростей их гидролиза. [25]
Получаемые при этом значения химических сдвигов полезны для идентификации присутствующих в пробе изомеров и изучения скоростей ш гидролиза. [26]
Получаемые при этом значения химических сдвигов полезны для идентификации присутствующих в пробе изомеров и изучения скоростей их гидролиза. [27]
В случае если значения химических сдвигов протонов растворителя 8 точно определены, сигналы протонсодержащих растворителей, разумеется, можно ис-поль. Исследуемые пробы не должны содержать парамагнитных примесей и загрязнений. Даже растворенный кислород часто заметно ухудшает разрешающую способность. Такой же эффект появляется при высокой вязкости пробы, при суспендировании твердых частиц в ней. Причина этого заключается в сокращении времен релаксации, вследствие чего происходит уширение сигнала ( разд. [28]
В случае если значения химических сдвигов протонов растворителя 6 точно определены, сигналы протонсодержащих растворителей, разумеется, можно ис-поль. Исследуемые пробы не должны содержать парамагнитных примесей и загрязнений. Даже растворенный кислород часто заметно ухудшает разрешающую способность. Такой же эффект появляется при высокой вязкости пробы, при суспендировании твердых частиц в ней. Причина этого заключается в сокращении времен релаксации, вследствие чего происходит уширение сигнала ( разд. [29]
В случае если значения химических сдвигов протонов растворителя 6 точно определены, сигналы протонсоцержащих растворителей, разумеется, можно использовать в качесте внутреннего стандарта. Исследуемые пробы не должны сочержать парамагнитных примесей и загрязнений. Даже растворенный кислород часто заметно ухудшает разрешающую способность. Такой же эффект появляется при высокой вязкости пробы, при суспендировании твердых частиц в ней. Причина этого заключается в сокращении времен релаксации, вследствие чего происходит уширение сигнала ( разд. [30]