Cтраница 3
Так, по значению химического сдвига можно судить о том, в каком химическом окружении находится ядро, дающее данный резонансный сигнал, а интегрирование спектра позволяет сделать выводы об относительных количествах присутствующих ядер. Спин-спиновое взаимодействие дает возможность определить положения ядер относительно друг друга, поскольку величина этого взаимодействия, константа спин-спинового взаимодействия J, зависит от числа и типа связей, разделяющих ядра. Более того, мульти-плетности резонансных сигналов и распределение интенсивно-стей внутри мультиплетов в простых случаях, как это видно на примере этильной группы в этилформиате, строго определяются числом протонов в соседних группировках. [31]
Аналогичные закономерности в значениях химических сдвигов характерны для спектров 13С ЯМР аминов. В частности, сигнал атома углерода в спектре метиламина наблюдается в более сильном поле, нежели сигнал атома углерода в спектре метанола. [32]
Было показано, что значения химических сдвигов для чистого триацетата воспроизводимы и характерны для гидроксильных групп, водород в которых замещен на ацетильные группы. Однако это справедливо только в том случае, когда все соседние гидрок-сильные группы также ацетилированы. Это обстоятельство необходимо подчеркнуть потому, что частично ацетилированные образцы целлюлозы растворяются в других растворителях, и потому, что ацетильные группы магнитноанизотропны. Таким образом, замена ацетильной группы на гидроксильную или какую-либо другую группу с отличающимися магнитными характеристиками меняет магнитное окружение каждой ацетильной группы в этой части молекулярной цепи. Как установили авторы, в частично аце-тилированной целлюлозе может присутствовать восемь разных типов элементарных звеньев, которые могут содержать 12 ацетильных групп, отличающихся друг от друга в магнитном отношении. Различия в магнитном окружении этих групп должны быть малы, так что следует ожидать возникновения 12 очень близко расположенных сигналов. Поскольку три основных пика в спектре триацетата целлюлозы были лишь частично разрешены при 100 МГц, было мало надежды разрешить и идентифицировать 12 более близко расположенных пиков. Чтобы преодолеть эту трудность, все частично ацетилированные образцы перед измерением спектров ЯМР превращали в триацетат. [33]
Химические сдвиги ( в м. д. протонов ( подчеркнуты и атомов углерода 13С в бензоле, анилине и нитробензоле.| Анизотропное магнитное поле Н, возникающее в молекуле бензола, помещенной в поле Н0. [34] |
На рис. 5.9 указаны значения химических сдвигов протонов и 13С бензола, анилина и нитробензола. [35]
Химические сдвиги ( в м. д. протонов ( подчеркнуты и атомов углерода 13С в бензоле, анилине и нитробензоле.| Анизотропное магнитное поле Н, возникающее в молекуле бензола, помещенной в поле На. [36] |
На рис. 5.9 указаны значения химических сдвигов протонов и 13С бензола, анилина и нитробензола. [37]
На рис. 13.16 приведены значения химических сдвигов протонов для некоторых растворителей. [39]
Химический сдвиг в спектрах Ни С. [40] |
Для ЯМР Н область значений химических сдвигов невелика ( табл. 2.2), а эффекты, связанные с пространственной структурой и вызванные взаимодействием с другими молекулами, бывают настолько велики, что часто из наблюдения слектров ЯМР весьма затруднительно сделать однозначный вывод о химической структуре вещества. [41]
Сигналы растворителей идентифицируют по значению химического сдвига ( гл. [42]
Трехспиновая система характеризуется тремя значениями химических сдвигов VA, VB, VG и тремя константами спин-спинового взаимодействия / АВ, / АС и / вс. Если в системе отсутствуют элементы симметрии и нет слабосвязанных ядер, то такая система называется ЛВС-системой. [43]
При замене растворителя существенно изменяются значения химических сдвигов и в значительно меньшей степени-значения КССВ. [44]
При замене растворителя существенно изменяются значения химических сдвигов и в значительно меньшей степени - значения КССВ. [45]