Вероятность - рекомбинация
Cтраница 3
Коэффициент Wn есть вероятность рекомбинации для одного носителя в единицу времени. Если Wn не зависит от времени, то уравнение (4.38) линейное. [31]
 |
Зависимость избыточной концентрации электронов от времени. [32] |
Коэффициент Wn есть вероятность рекомбинации для одного носителя в единицу времени. Если Wn не зависит от времени, то уравнение (4.18) линейное. [33]
Таким образом, вероятность рекомбинации имеет зависимость нулевого порядка относительно концентрации атомов при малых и средних температурах. При больших температурах зависимость вероятности рекомбинации от концентрации атомов становится зависимостью пер-вого порядка. [34]
 |
Зависимость ( теоретическая коэффициента. [35] |
Под we понимают вероятность рекомбинации электрона на 1 см его пути в газе или, другими словами, отношение числа рекомбинаций электронов, занимающих данный объем, на 1 см пути каждого из них, к общему их числу в этом объеме. [36]
Обозначим через К вероятность рекомбинации РП в одном контакте. Обратим внимание на одно серьезное предположение, которое обычно принимается в теории рекомбинации радикалов. Считается что вероятность реакции не зависит от порядкового номера повторного контакта данной пары партнеров. При обсуждении роли анизотропного распределения плотности неспаренных электронов радикалов и спиновых эффектов в рекомбинации РП мы увидим, что это предположение не всегда оправдано. [37]
Синглет-триплетные переходы уменьшают вероятность рекомбинации РП для синглетного предшественника. Из (1.121) видно, что при Л - тс1 интеркомбинационные переходы в нулевом магнитном поле происходят в 3 раза эффективнее, чем в сильных полях. Это означает, что для короткоживущих в клетке РП 5 - Г - переходы во все триплетные состояния складываются аддитивным образом и увеличивают интенсивность S - Г - смешивания в соответствии с возрастанием числа работающих каналов 5 - Г - переходов. Однако при Л - тс1 три канала S - Г - переходов в нулевом поле менее эффективны, чем один в сильных полях. В этом случае сильного взаимодействия разные каналы интеркомбинационных переходов проявляются не аддитивно, а сложным образом интерферируют друг с другом. [38]
Приведенные выше выражения для вероятности рекомбинации РП получены при предположении, что реакцию можно рассматривать как контактный процесс. В работах [45-47] рекомбинация РП рассчитывается с учетом обменного взаимодействия между радикалами. [39]
Другая интересная особенность зависимости вероятности рекомбинации от поля для РП с одним магнитным ядром в слабых магнитных полях состоит в том, что с ростом поля Я0 spr изменяется не монотонно, а имеется минимум, причем сравнительно глубокий. Этот минимум объясняется тем, что в полях Я0 - Л пересекаются два терма РП. В результате этого пересечения 5 - Г - переходы происходят с большой эффективностью и вероятность рекомбинации исходной синглетной РП резко снижается. Очевидно, что в случае триплетного предшественника пары вероятность рекомбинации будет проходить через максимум в области полей, в которых термы РП пересекаются. [40]
В этом случае величина вероятности рекомбинации атомов определяется как по изменению их концентрации, так и по измерениям теплового потока на образец. Диссоциация газа осуществляется с помощью микроволнового или тлеющего разряда и ее степень достигает нескольких процентов. Давление в установках изменяется от 10 до 5 Тор. К методам такого типа относятся методы бокового рукава или диффузионной трубки, методы проточного реактора, реакционного сосуда, пределов воспламенения и зажигания поверхности. Недостатком этих методов является то, что диапазон их применения ограничен малыми размерами образцов, низкими давлениями и температурами ниже 1000 К. [41]
Очертим основные этапы расчета вероятности рекомбинации РП обсуждаемым методом. Обозначим через р ( 0) матрицу плотности РП в начальный момент времени. [42]
 |
Ожидаемая полевая зависимость вероятностей рекомбинации РП для СТВ-механиз-ма синглет-триплетных переходов. [43] |
Ожидаемый характер полевой зависимости вероятности рекомбинации РП для S-T переходов, индуцированных парамагнитной релаксацией свободных радикалов, зависит от конкретного механизма релаксации. Например, одним из типичных механизмов парамагнитной релаксации радикалов в растворах является анизотропное сверхтонкое взаимодействие, которое случайным образом изменяется за счет вращательной диффузии радикалов. Следовательно, когда парамагнитная релаксация связана с анизотропным СТВ, скорость релаксации и, как результат, скорость S-T переходов в РП уменьшаются с ростом магнитной индукции. [44]
Приведенные выше соотношения между вероятностями рекомбинации РП выполняются при условии, что геминальные РП образуются на радиусе рекомбинации. Если в момент образования геминальной РП партнеры пары разделены на большее расстояние, то ситуация изменяется, вероятность рекомбинации пары начинает зависеть от спиновой динамики до первого столкновения на радиусе рекомбинации, и соотношения между разными вероятностями рекомбинации также начинают зависеть от эффективности S-T переходов до первого сближения на расстояние рекомбинации радикалов пары. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5