Cтраница 2
Установленное Меншуткиным падение скорости эстерификации спиртов и кислот по мере увеличения разветвленное углеродной цепи при центре реакции в настоящее время может быть объяснено сильным уменьшением вероятности успешного столкновения молекул. [16]
Когда говорят о том, что молекулы полимеров в растворе ведут себя вполне самостоятельно, то имеют в виду разбавленные растворы, В концентрированных растворах, где вероятность столкновения молекул растворенного вещества велика, молекулы могут взаимодействовать и образовывать так называемые рои или ассоциаты. В соответствии с пачечной теорией строения полимеров можно предположить, что при растворении в раствор могут переходить отдельные, правда, с ослабленным межмолекулярным взаимодействием, пачки полимеров, которые в растворе могут распадаться на отдельные молекулы. Подобные ассоциаты существуют не постоянно, а исчезают, чтобы возникнуть в другом месте. На ассоциацию сильно влияет температура. С повышением температуры увеличивается тепловое движение и это ведет к разрушению ассоциатов. Увеличение концентрации раствора ведет к увеличению длительности существования ассоциатов. [17]
Таким образом, существует определенная взаимосвязь между механизмом реакции и аррениусовским предзкспоненциальным множителем, согласующаяся с высказанным выше предположением о том, что AS отражает два основных эффекта: 1) вероятность столкновения молекул и 2) вероятность благоприятной для образования активированного комплекса ориентации ( электростатики) при столкновении. [18]
Действительно, в начальные моменты времени преобладают столкновения молекул аргона с молекулами метана, приводящие к быстрому нагреву метана; при этом функции распределения молекул метана и аргона по скоростям растягиваются, что приводит к уменьшению средних скоростей молекул обоих газов по сравнению с максвелловскими средними скоростями, и к росту вероятностей столкновений молекул внутри метана и аргона. [19]
Необходимым ( но не достаточным) условием для того, чтобы молекула А прореагировала с молекулой В, является столкновение этих молекул. Вероятность столкновения молекул напрямую зависит от количества молекул в единице объема, а оно определяется концентрациями реагирующих веществ. Вероятность столкновения двух молекул равна произведению вероятностей нахождения каждой из молекул в точке столкновения. [20]
Все сказанное выше о том, что молекулы полимеров не связаны друг с другом и ведут себя вполне самостоятельно, верно лишь в том случае, когда они находятся в относительно разбавленных растворах. В концентрированных растворах, когда вероятность столкновения молекул растворенного вещества достаточно велика, макромолекулы могут взаимодействовать и образовывать так называемые рои, или асссоциаты. Эти ассоциаты, состоящие из сравнительно малого числа молекул и представляющие собой прообраз пачек, о которых мы уже говорили при рассмотрении структуры полимеров, обычно не обладают достаточной протяженностью и поэтому не могут считаться фазой. Кроме того, ассоциаты, в отличие от мицелл, существуют не постоянно, они возникают в одном месте, затем распадаются и снова возникают в другом. Таким образом, ассоциаты в разбавленных растворах полимеров не являются постоянно существующими образованиями и не имеют определенного состава. [21]
Все сказанное выше о том, что молекулы полимеров не связаны друг с другом и ведут себя вполне самостоятельно, верно лишь в том случае, когда они находятся в относительно разбавленных растворах. В концентрированных растворах, когда вероятность столкновения молекул растворенного вещества достаточно велика, макромолекулы могут взаимодействовать и образовывать так называемые рои, или асссоциаты. Эти ассоциаты, состоящие из сравнительно малого числа молекул и представляющие собой про - образ пачек, о которых мы уже говорили при рассмотрении структуры полимеров, обычно не обладают достаточной протяженностью и поэтому не могут считаться фазой. Кроме того, ассоциаты, в отличие от мицелл, существуют не постоянно, они возникают в одном месте, затем распадаются и снова возникают в другом. Таким образом, ассоциаты в разбавленных растворах полимеров не являются постоянно существующими образованиями и не имеют определенного состава. [22]
Закон действия масс. Основным законом химической кинетики является открытый в 1864 - 1867 гг. Гульдбергом и Вааге ( Норвегия) закон действия масс, согласно которому скорость элементарной реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Такая зависимость скорости реакции от концентрации обусловлена тем, что вероятность столкновения молекул и, следовательно, их взаимодействия, пропорциональна произведению концентраций реагентов. [23]
Закон действия масс. Основным законом химической кинетики является открытый в 1864 - 1867 гг. Гульдбергом и Вааге ( Норвегия) закон действия масс, согласно которому скорость элементарной реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Такая зависимость скорости реакции от концентрации обусловлена тем, что вероятность столкновения молекул. [24]
Закон действия масс. Основным законом химической кинетики является открытый в 1864 - 1867 гг. Гульдбергом и Вааге ( Норвегия) закон действия масс ( закон действующих масс), согласно которому скорость элементарной реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Такая зависимость скорости реакции от концентрации обусловлена тем, что вероятность столкновения молекул и, следовательно, вероятность их взаимодействия, пропорциональна концентрациям реагентов. [25]
![]() |
Зависимость скорости реакции от времени. [26] |
Закон действия масс. Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ: чем больше концентрация, тем больше молекул находится в единице объема, тем чаще они сталкиваются, превращаясь в продукты реакции, и, следовательно, тем скорее протекает реакция. Это объясняется тем, что концентрации реагирующих веществ непрерывно убывают и вероятность столкновений молекул становится меньше. [27]
Большой интерес к гомогенному катализу объясняется главным образом тем, что при подборе соответствующих катализаторов интенсивность гомогенных процессов очень высока. Это объясняется тем, что гомогенные реакции протекают на микроуровне ( на уровне отдельных молекул), когда вероятность столкновения молекул реагирующих веществ с молекулами катализатора весьма значительная. [28]
Скорость химической реакции измеряется изменением ции реагирующих веществ в единицу времени. Скорость химической реакции зависит от природы веществ, концентрации, температуры и присутствия катализатора. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к увеличению вероятности столкновения молекул. В зависимости от запаса энергии молекул реагирующих веществ столкновения могут заканчиваться образованием молекул новых веществ. [29]
Уравнение ( 11) переходит в уравнение ( 7), если разложить экспоненциальный член в степенный ряд при г, значительно меньшем, чем X. При отсутствии определенных экспериментальных данных, для выбора между этими двумя уравнениями мы предпочитаем уравнение ( 11), так как физическая проблема, несомненно, связана с относительной вероятностью столкновения молекулы со стенками поры или с другой молекулой. Выражение в скобках в уравнении ( 11) является вероятностью столкновения молекулы с другой молекулой, перед тем как переместиться на расстояние, эквивалентное диаметру поры. [30]