Cтраница 3
Дело в том, что не всякое столкновение различных молекул является эффективным, т.е. приводящим к химическому взаимодействию. Для того чтобы столкновение стало эффективным, сталкивающиеся молекулы должны обладать большим запасом энергии по сравнению с прочими молекулами. Поскольку число таких активных, или горячих, молекул составляет при определенной температуре определенную долю от общего числа молекул, то очевидно, что число эффективных столкновений пропорционально общему числу столкновений различных молекул. Вероятность столкновения молекул различных веществ друг с другом пропорциональна концентрациям этих веществ. Отсюда и из предыдущих рассуждении следует, что скорость реакций, протекающих в гомогенных системах, должна быть пропорциональна концентрациям реагирующих веществ. [31]
В общем случае максимумы кривых не совпадают, так как ускоряющее действие переохлаждения при образовании центров кристаллизации проявляется сильнее, чем при росте зародышей. Ьслн максимумы расположены близко друг к другу, то вещество легко кристаллизуется. Переохлаждению способствует структура веществ, содержащая направленные под определенными углами ковалент-ные связи. В таких веществах мала вероятность удачных столкновений молекул и атомов. Для металлических расплавов этот фактор при образовании зародышей не играет большой роли. Именно поэтому они не переохлаждаются и переходят сразу в кристаллическое состояние. [32]
Изменению заряда частиц дисперсной фазы на границе раздела фаз, в результате чего происходит стабилизация, флокуляция или структу-рообразование системы дисперсная фаза - дисперсионная среда - добавка, предшествует адсорбционное взаимодействие между активными адсорбционными центрами твердой фазы и ионогенными группами молекул ( ионов) ПАВ. Обнаружен ионный обмен между катионами твердой фазы и полиэлектролита, а также анионный обмен между анионами сорбента и полимера. Влияние конформации молекул сорбента на величину адсорбции с переходом глобулярного типа надмолекулярной структуры полимера в фибриллярный выражается в увеличении адсорбции. Адсорбция ПАВ частицами дисперсной фазы из разбавленных растворов, где вероятность столкновения молекул растворенного вещества мала, отличается от адсорбции из концентрированных растворов. В обоих случаях общим служит наличие индукционного периода адсорбции из растворов. Установлено, что чем гидрофильнее сорбент, тем больше этот период. Это обусловлено тем, что адсорбционное взаимодействие в системе твердая фаза - вода - ПАВ начинается после завершения смачивания водой поверхности частиц твердой фазы и формирования гидратного слоя. [33]
В газах и жидкостях значительную роль в этом процессе играет соударение движущихся частиц с передачей энергии от частиц с большей кинетической энергией частицам с меньшей энергией. В металлах основным передатчиком тепла являются свободные электроны. Несмотря на недостаточную ясность механизма превращения поглощенной энергии в тепловую, совершенно не вызывает сомнений, что этот процесс протекает не изолированно в поглотившей фотон молекуле, а является результатом взаимодействия молекул друг с другом. Подтверждением этому может служить тот факт, что в разреженном газе, где вероятность столкновения молекул очень мала, тепловое действие поглощенного излучения практически не наблюдается. [34]
В общем случае максимумы кривых не совпадают, так как ускоряющее действие переохлаждения при образовании центров кристаллизации проявляется сильнее, чем при росте зародышей. Если максимумы расположены близко друг к другу, это значит, что вещество легко кристаллизуется. Такая зависимость характерна для металлов. Если максимумы удалены значительно, то это показывает, что жидкости легко переохлаждаются и могут переходить в стеклообразное состояние. Переохлаждению способствует структура веществ, содержащая направленные под определенными углами ковалентные связи. В таких веществах мала вероятность удачных столкновений молекул и атомов. Для металлических расплавов этот фактор при образовании зародышей не играет большой роли, именно поэтому они не переохлаждаются и переходят сразу в кристаллическое состояние. [35]
На рис. 6 представлена зависимость вязкости растворов различной концентрации от содержания воды. Из рисунка следует, что значения вязкости различных растворов Si ( OC2H5) 4 при содержании воды менее 0 5 моль практически одинаковы и близки к значениям вязкости спирта. По мере увеличения содержания воды в растворе вязкость его повышается. Близкие значения вязкости у растворов Si ( OC2H5) 4 с резко различными концентрациями в спирте и малым содержанием воды хорошо согласуются с проведенными нами ранее наблюдениями за скоростью созревания растворов Si ( OC2H5) 4 в спирто-водных смесях с различным соотношением воды и спирта. Как указывалось ранее, растворы, содержащие 0 5 моль воды, не обнаруживали пленкообразующей способности даже через 2 года их созревания. Изменение вязкости растворов Si ( OC2H5) 4 по мере увеличения в них воды указывает на более полный гидролиз и такую же полную последующую конденсацию. В очень концентрированных растворах при одинаковом содержании воды ( например, 4 моль HzO) вероятность столкновения молекул 51 ( ОСаН5) 4 больше, а следовательно, возможны более развитые реакции конденсации, приводящие к образованию полисило-ксанов. Появление последних в большем количестве, чем в менее концентрированных растворах, и вызывает резкое повышение вязкости растворов. [36]