Вероятность - эффект - мессбауэр
Cтраница 3
В принципе вероятность эффекта Мессбауэра / также может дать полезную химическую информацию, но соотношение между величиной / и природой межатомных сил осложнено, и полный анализ данных для 119Sn пока еще невозможен. Тем не менее в некоторых случаях вероятность эффекта Мессбауэра коррелирована с качественной теорией или с такими параметрами, как координационное число или точка плавления. [31]
 |
Зависимость величины i / i - - ( Г / О 2. [32] |
Измерения температур Дебая с помощью гамма-резонансных экспериментов на основе выражения (1.47), вообще говоря, плохо согласуются с результатами, полученными при использовании других методов. Прежде всего это связано с тем, что вероятность эффекта Мессбауэра очень чувствительна к спектральному распределению в области высоких частот [ см. (1.38) ], тогда как именно в этой области модель Дебая, как правило, плохо описывает реальный спектр твердого тела. [33]
В выражениях (1.160) сумма интенсивностей всех линий нормирована к величине, характерной для аналогичного изотропного поликристаллического образца в отсутствие асимметрии / в соответствующих монокристаллах. Из выражения (1.160) явствует, что учет анизотропии вероятности эффекта Мессбауэра в монокристаллах сильно влияет на относительную интенсивность линий, отвечающих переходам V2 - V2 в зеемановском спектре изотропных поликристаллических порошков. В работе [27] приведены также интенсивности линий при квадрупольном и зеемановском расщеплении для перехода 2 - 0 ( например, четно-четные изотопы редкоземельных элементов) с учетом анизотропии / в соответствующих монокристаллах. В отличие от квад-рупольных спектров учет анизотропии / при анализе относительной интенсивности компонент зеемановского расщепления не приводит к смещению центра тяжести спектра. [34]
Последовательную теорию роли оптических ветвей фононных спектров в эффекте Мессбауэра развил Ю. М. Каган [59-60], указавший на то, что при значительном вкладе этих ветвей дебаевская температура неприменима даже в качестве приближенной характеристики гамма-флуоресценции без отдачи. Следствием больших амплитуд колебаний в оптических ветвях должна быть не только значительная вероятность эффекта Мессбауэра в легких системах с тяжелыми излучателями или поглотителями, но и аномально медленная температурная зависимость эффекта. Действительно, как было впервые показано в опытах Вертгейма [61] и Руби [62], эффект Мессбауэра на Fe57 наблюдается со значительной вероятностью и в феррицианидах, например в Na4Fe ( CN) 6 - 10H2O, где средняя масса атомов в 5 5 раза меньше, чем у атомов-поглотителей гамма-квантов. Однако эти опыты, выполненные лишь при одной и притом достаточно низкой ( 78 К) температуре, еще не давали возможности судить об общих свойствах эффекта при легком окружении мессбауэровских ядер. Во всех этих окислах была обнаружена не только значительная вероятность эффекта Мессбауэра, но и его аномально слабая температурная зависимость. [35]
 |
Схемы уровней энергии в поле тетрагональной симметрии. [36] |
Параметры мессбауэровских спектров для ряда соединений этого типа приведены в табл. 4.6. Как видно из таблицы, хелатные полимеры железа ( П) имеют структуру, одинаковую с соответствующими мономерными соединениями. Для полимерных соединений, однако, наблюдается сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мессбауэра - явление, по-видимому, обусловленное ангармоничностью колебаний в полимерной цепи ( ср. [37]
В противоположность мономерам полимерные вещества аморфны, и температурную зависимость величины эффекта легко понять, учитывая, что ферроценильные звенья, образуя цепь, связаны с цепью только в двух точках, что допускает колебания и вращения относительно цепи. При низкой температуре эти движения заторможены, и при температуре жидкого азота вероятность эффекта Мессбауэра для растворимого полиферроцена очень близка к соответствующей величине для самого ферроцена. [38]
Более того, колебания кластеров не должны сказываться на ширине линий рентгенограммы, что подтверждается экспериментально, но могут сильно расширить резонансный пик эффекта Мессбауэра. Следовательно, можно предполагать, что и в массивном олове резкое уменьшение вероятности эффекта Мессбауэра вблизи Т & обусловлено возросшими колебаниями кластеров. [40]
Из-за конечного разрешения детектора вместе с резонансными у-лучами обычно регистрируется некоторое количество фоновых у-излучений ( с другими энергиями), испускаемых радиоактивным источником. Доля этих излучений не может быть точно оценена, и эти ошибки весьма существенны при определении вероятности эффекта Мессбауэра. [41]
Выражение (1.102) получено для монокристалла. В том случае, когда исследуемое вещество является поликристаллическим порошком, необходимо усреднить выражение (1.102) по углу 9 с учетом того, что вероятность эффекта Мессбауэра ( f) также является функцией этого угла ( разд. [42]
Наличие такой анизотропии колебаний, когда амплитуды колебаний ядра в молекуле и молекулы в молекулярном кристалле существенно зависят от направления колебаний, приводит не только к анизотропии вероятности эффекта Мессбауэра в монокристалле, но и к изменению соотношения интенсивностей отдельных компонент сверхтонкой структуры при квадрупольном и магнитном расщеплении спектров даже для совершенно изотропных поликристаллов. [43]
Финк и Кинле выяснили, что для двух вариантов опыта: 1) мишень Gd2O3 и поглотитель - металлический Gd, 2) мишень - металлический Gd и поглотитель Gd2O3 - произведение вероятностей эффекта Мессбауэра мишени и поглотителя было разным. Они пришли к заключению, что отношение значений f для атомов после только что произошедшей реакции ( п, у) и для атомов, находящихся в невозмущенной решетке, составляет для окисла 0 6 соответствующей величины для металла. [44]
Параметры, зависящие от динамики движения излучающих и поглощающих ядер в твердых телах ( разд. Вероятность эффекта Мессбауэра зависит от среднеквадратичной амплитуды тепловых колебаний х2 атомов. Температурный сдвиг бг определяется средней кинетической энергией этих колебаний. [45]
Страницы: 1 2 3 4