Регулирование - молекулярная масса
Cтраница 1
Регулирование молекулярной массы приводит к существенному улучшению технологических и эксплуатационных свойств полихлоропрена. [1]
Регулирование молекулярной массы в реакции поликонденсации значительно проще: рост цепи происходит постепенно, и полимер может быть выделен путем прекращения реакции на любой нужной стадии. В принципе, можно направлять или прерывать эти реакции, изменяя мольное соотношение бифункциональных реагирующих компонентов или вводя соответствующие количества монофункциональных соединений. [2]
 |
Аппарат НП с вакуумированием расплава.| Аппараты для удаления мономера из расплава. [3] |
Регулирование молекулярной массы для получения полимера, пригодного для формования текстильных или технических нитей, как и при автоклавном способе, достигается изменением условий полиамидирования и добавкой соответствующего количества регулятора. Так, увеличение молекулярной массы полимера может быть достигнуто уменьшением количества регулятора и увеличением продолжительности процесса. При этом понижается вязкость реакционной массы и создаются соответствующие условия для перемещения ее в аппарате с необходимой скоростью и удаления пузырьков водяного пара и газов. Следует иметь в виду, что само по себе повышение температуры при прочих равных условиях приводит к снижению молекулярной массы полимера. [4]
 |
Аппарат НИ с пакуумированием расплава.| Аппараты для удаления мономера из расплава. иого титза. б - пленочного тшш. [5] |
Регулирование молекулярной массы для получения полимера, пригодного для формоьания текстильных или технических нитей, как и при автоклавном способе, достигается измене. Так, увеличение молекулярной массьт полимера может быть достигнуто уменьшением количества регулятора и увеличением продолжительности процесса. При этом понижается вязкость реакционной массьт и создаются соответствующие условия для перемещения ее в аппарате с необходимой скоростью и удаления пузырьков водяного пара и газов. Следует иметь в виду, что само но себе повышение температурь. [6]
Регулирование молекулярной массы жестких полимеров путем их механического измельчения основано на зависимости между значением молекулярной массы и степенью дисперсности жестких полимеров, достигаемой при их механическом измельчении. [7]
Для регулирования молекулярной массы и структуры полиэтилена в этилен, поступающий на полимеризацию, вводят модификаторы - агенты передачи цепи. Механизм действия модификаторов рассматривается в гл. В качестве модификаторов чаще всего используют пропан, пропилен, изопропиловый спирт, а также другие вещества, имеющие подвижные атомы водорода и высокое значение константы передачи цепи. [8]
Для регулирования молекулярной массы часто применяют вещества, способные участвовать в реакции передачи цепи. Кислород замедляет процесс полимеризации, понижает среднюю молекулярную массу полимера. Кроме того, он способствует появлению разветвленное полимера, снижает термическую стабильность и совместимость полимера с пластификаторами, поэтому присутствие кислорода при полимеризации винилхлорида необходимо исключать. [9]
Для регулирования молекулярной массы часто применяют вещества, способные участвовать в реакции передачи цепи. Эти вещества подбирают таким образом, чтобы образовавшиеся в результате передачи цепи радикалы были достаточно активными, так как иначе они могут замедлить процесс полимеризации или даже ингибировать его. Кислород замедляет процесс полимеризации, понижает среднюю молекулярную массу полимера. Кроме того, он способствует появлению разветвленное полимера, снижает термическую стабильность и совместимость полимера с пластификаторами, поэтому присутствие кислорода при полимеризации винилхлорида необходимо исключать. [10]
Для регулирования молекулярной массы полиолефинов, получаемых на гетерогенных, коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторах, в зону реакции вводят насыщенные и ненасыщенные галогенуглеводороды - винилхлорид, винилбромид, аллил - или металлилбромиды [711, 712], аллилхлорид [713 - 717], бутилхло-рид, бензилхлорид [712], фенилбромид [712], этилбромид, хлористый водород [712, 718], трихлоруксусную кислоту [719], кротил-бромид, третбутилхлорид [713] в количествах, соизмеримых с количеством катализатора. [11]
Для регулирования молекулярной массы полирлефинов при полимеризации на коллоидно-дисперсных катализаторах часто используют водород и дизтилцинк. При этом число метальных групп в полимере заметно увеличивается, что легко контролировать по изменениям в ИК-спектрах полимеров. [12]
Для регулирования молекулярной массы полимера используют специальные добавки - чаще всего водород, а также диэтилцинк. Водород взаимодействует с активным центром на конце растущей полимерной цепи с образованием гидрида металла переменной валентности. При этом от активного центра отделяется макромолекула, имеющая концевую метильную группу, и цепь обрывается. Увеличение количества водорода приводит к уменьшению молекулярной массы полимера. [13]
Наиболее распространенный способ регулирования молекулярной массы - использование одного из мономеров с некоторым избытком; при этом на концах цепи образуются функциональные группы одной природы - мономера, взятого в избытке, - и такой полимер в процессе хранения будет стабильным. [14]
Вещества, используемые для регулирования молекулярной массы полимера, называются регуляторами. Если регулятор служит для полного прекращения реакции полимеризации, то он является ингибитором процесса полимеризации, а если он используется только для замедления реакции полимеризации, то он называется замедлителем. Видимо, ингибиторы уничтожают активные центры, поэтому реакция лрекращается, а замедлители вызывают только обрыв цепи, что замедляет реакцию. Деление регуляторов на ингибиторы и замедлители условно, так как они зачастую действуют параллельно в обоих направлениях. [15]
Страницы: 1 2 3 4