Cтраница 2
Так как двойной слой образуется в основном ионами примесей, то величина скачка потенциала в нем определяется не только величиной поля ориентированных диполей, но и свойствами и концентрацией примесей в капле. Однако влияние примесей сказывается не только на значение скачка потенциала в двойном электрическом слое ( по измерениям Фрумкина присутствие в воде различных примесей может изменить величину скачка потенциала от 0 02 до 0 1 в [4], в то время как это значение для чистой воды. [16]
В связи с темой доклада следует подчеркнуть, что потенциал нулевой точки вообще не может совпадать с абсолютным нулем межфазового потенциала и что в этой точке межфазовый потенциал на границе металл - раствор для каждого металла имеет свое, пока неизвестное, значение. Очевидно, в будущем удастся подобрать такое значение скачка потенциала в двойном ионном слое, которое скомпенсирует скачки потенциала во всех других пограничных двойных слоях, и мы получим, таким образом, подлинно абсолютный нуль потенциала. Па основе современных знаний о механизме электродных процессов трудно предполагать, однако, чтобы эта точка занимала бы особое положение в ряду потенциалов, подобное тому, которое занимает точка нуля заряда. [17]
Поскольку выше было показано, что потенциалы в точках, расположенных внутри разных фаз, не могут быть ни вычислены, ни измерены никаким из известных методов, то в настоящее время мы не имеем возможности вычислять значения скачков потенциала на любой отдельной границе раздела фаз. [18]
Результаты титрования вносят в таблицу и затем строят кривую потенциометрического титрования. В точке эквивалентности плавный характер кривой изменяется. В зависимости от значения скачка потенциала на кривой появляется изгиб ( при небольшом скачке), или ступень. Отрезок оси абсцисс от НУЛЯ до точки, соответствующей скачку потенциала, соответствуют объему рабочего раствора, который израсходован на титрование до точки эквивалентности. [19]
Результаты титрования вносят в таблицу и затем строят кривую потенциометрического титрования. В точке эквивалентности плавный характер кривой изменяется. В зависимости от значения скачка потенциала на кривой появляется изгиб ( при небольшом скачке), или ступень. Отрезок оси абсцисс от нуля до точки, обозначающей скачок потенциала, соответствует объему рабочего раствора, который израсходован на титрование до точки эквивалентности. Для обычных технических анализов точность этого графического приема вполне достаточна. На рис. 35 представлены кривые для различных случаев потенциометрического титрования. [20]
Такой первоначально нескомпенсированный обмен приводит к созданию двойного электрического слоя и, следовательно, к появлению разности потенциалов между фазами. Последняя, в свою очередь, влияет на кинетику обмена, выравнивая скорость перехода заряженных частиц в обоих направлениях. По мере увеличения разности потенциалов наступает момент, когда уже нет больше преимущественного перехода частиц из одной фазы в другую. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. [21]
Такой первоначально нескомпенсированный обмен приводит к созданию двойного электрического слоя и, следовательно, к появлению разности потенциалов между фазами. Последняя, в свою очередь, влияет на кинетику обмена, выравнивая скорость перехода заряженных частиц в обоих направлениях. По мере увеличения разности потенциалов наступает момент, когда уже нет больше преимущественного перехода частиц из одной фазы в другую. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. [22]
На промышленных установках электрохимическим путем проводят главным образом реакции, требующие затраты электрической энергии. Эти затраты характеризуются скачком потенциала, который возникает на границе электрод - электролит. Если электродная реакция проходит в равновесных обратимых условиях ( при силе тока, приближающейся к нулю), то скачок потенциала между электродом и электролитом называется равновесным потенциалом. Равновесный потенциал дает значение скачка потенциала, нужного для начала реакции. [23]
Применяемый метод позволяет измерить относительные изменения поверхностного потенциала со временем для водных растворов, не содержащих добавок электролита. В этих случаях в качестве электрода сравнения использовался платиновый электрод находившийся непосредственно в измеряемом растворе. Чтобы получить величину адсорбционного скачка потенциала, использовался обратимый нормальный. Из двух серий измерений - определения потенциала вдоль струи водного раствора соляной кислоты и определение потенциала раствора спирта в нем - можно получить значение адсорбционного скачка потенциала. [24]
Возникновение скачка потенциала на границе раздела фаз вызывается различными причинами, которые зависят от природы граничащих фаз. Одной из наиболее общих причин будет обмен заряженными частицами. В момент появления контакта между фазами он протекает преимущественно в каком-либо одном направлении, в результате чего создается избыток этих заряженных частиц по одну сторону границы раздела и их недостаток - по другую. Такой нескомпенсированный обмен создает двойной электрический слой, а следовательно, и разность потенциалов. Последняя, в свою очередь, будет влиять на кинетику обмена, выравнивая скорости перехода заряженных частиц в обоих направлениях. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусловливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. [25]
Возникновение скачка потенциала на границе раздела фаз вызывается различными причинами, зависящими от природы граничащих фаз. Одной из наиболее общих причин будет обмен заряженными частицами. В момент появления контакта между фазами он протекает преимущественно в каком-либо одном направлении, в результате чего создается избыток частиц данного знака заряда по одну сторону границы раздела и их недостаток по другую. Такой нескомпенсированный обмен приводит к созданию двойного электрического слоя, а следовательно, к появлению разности потенциалов. Последняя в свою очередь будет влиять на кинетику обмена, выравнивая скорости перехода заряженных частиц в обоих направлениях. По мере увеличения разности потенциалов наступит момент, когда уже не будет больше преимущественного перехода частиц из одной фазы в другую, и скорости их перехода в обоих направлениях станут одинаковыми. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусловливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл - вакуум или металл / - металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл - раствор соли металла в обмене участвуют катионы металла. Скачок потенциала на границах стекло - раствор, а также ионообменная смола - раствор появляется в результате обмена, в котором участвуют два сорта одноименно заряженных ионов. На границах стекло-раствор и катионитная смола - раствор такими ионами являются ионы щелочного металла и водорода; на границе анионитная смола - раствор - ион гидроксила и какой-либо другой анион. При контакте двух не смешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую подобно тому, как образуется диффузионный потенциал. Следовательно, оба потенциала - и фазовый жидкостный, и диффузионный - не являются равновесными. [26]
Возникновение скачка потенциала на границе раздела фаз вызывается разными причинами, во многом зависящими от природы граничащих фаз. Одна из наиболее общих причин - обмен заряженными частицами. В момент появления контакта между фазами он протекает преимущественно в каком-либо одном направлении, в результате чего создается избыток частиц данного знака заряда по одну сторону границы раздела и их недостаток по другую. Такой нескомпенсированный обмен приводит к созданию двойного электрического слоя и, следовательно, к появлению разности потенциалов. Последняя в свою очередь будет влиять на кинетику обмена, выравнивая скорости перехода заряженных частиц в обоих направлениях. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусловливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл - вакуум или металл / - металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл - раствор соли металла в обмене участвуют катионы металла. Скачок потенциала на границе стекло - раствор, а также ионообменная смола - раствор появляется в результате обмена, в котором участвуют два сорта одноименно заряженных ионов. На границах стекло - раствор и катионитная смола - раствор такими нонами являются ионы щелочного металла и водорода; на границе анионитная смола. При контакте двух не смешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за ечет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую подобно тому, как образуется диффузионный потенциал. Следовательно, оба потенциала - и фазовый жидкостный, и диффузионный - не являются равновесными. [27]
Оно достигается через некоторое время. В первом случае металл будет заряжаться отрицательно, а во втором - положительно. В обоих случаях на границе металл - раствор будет возникать двойной электрический слой и скачок электрического потенциала, который уменьшает скорость прямого перехода и увеличивает скорость обратного перехода. В итоге скорости катодной и анодной реакций достигнут значения / и установится предельное значение скачка потенциала на границе, характеризующего химическое сродство металла к раствору. Таким образом, каждой равновесной электродной реакции соответствует свое значение скачка потенциала на границе раздела фаз. [28]