Cтраница 1
Средняя вероятность перехода зависит от квадрата напряженности Fa внешнего поля; для В имеем формулу ( 5); е - молярный коэффициент поглощения для вещества в растворе. [1]
Средняя вероятность перехода зависит от электрического поля в месте расположения молекулы, во-первых, в результате зависимости момента перехода ag от поля и, во-вторых, вследствие зависимости функции uag от поля. [2]
Средняя вероятность перехода зависит от квадрата напряженности Fa внешнего поля; для В имеем формулу ( 5); е - молярный коэффициент поглощения для вещества в растворе. [3]
Средняя вероятность перехода зависит от электрического поля в месте расположения молекулы, во-первых, в результате зависимости момента перехода iag от поля и, во-вторых, вследствие зависимости функции uag от поля. [4]
Сравним среднюю вероятность перехода КГ-процесса для почти адиабатических столкновений с вероятностью FF-перехода. [5]
Здесь Wfj - средняя вероятность перехода i - /; vy - экспериментально наблюдаемая частота ЯКР соответствующего перехода; Л у - наблюдаемое отношение сигнала к шуму. [6]
Ниже мы рассмотрим формальное выражение средних вероятностей перехода для молекулы с определенной ориентацией и установим, как эти вероятности зависят от поля. Будет показано, что для расчетов эффекта поля нужно знать поле в месте расположения молекулы, сдвиг волнового числа и зависимость момента перехода от поля. [7]
Планка; k - постоянная Больц-мана; / V - средняя вероятность перехода частиц с одного состояния в другое; v - средняя частота спектра; е - энергия возбуждения. Кроме указанных видов в плазме может наблюдаться бе-татронное излучение, когда энергию излучает электрон, вращающийся в плоскости, перпендикулярной магнитному полю. [8]
Подставляя выражения ( 22), ( 26) в ( 10), получим выражение для средней вероятности перехода молекулы, когда фиксирован угол между моментом перехода ца8 и направлением вектора поляризации е падающей световой волны. Однако в растворе молекулы статистически по-разному ориентированы; и чтобы получить формулу для экспериментально наблюдаемой средней вероятности перехода, необходимо производить усреднение по всем возможным ориентациям молекул в статистическом ансамбле. [9]
Подставляя выражения ( 22), ( 26) в ( 10), получим выражение для средней вероятности перехода молекулы, когда фиксирован угол между моментом перехода nag и направлением вектора поляризации е падающей световой волны. Однако в растворе молекулы статистически по-разному ориентированы; и чтобы получить формулу для экспериментально наблюдаемой средней вероятности перехода, необходимо производить усреднение по всем возможным ориентациям молекул в статистическом ансамбле. [10]
Как и в задаче 5.12, константа скорости перехода п - п 1 в одной молекуле и т - т - 1 в другой молекуле может быть выражена через среднюю вероятность перехода ( 7Г () ПРИ коллинеарном столкновении молекул. [11]
Это уравнение дает способ оценки В [ а следовательно, и А; см. уравнение (2.1) ] из данных по поглощению. Для данной средней вероятности перехода существует некое обратное соотношение между шириной линии поглощения и коэффициентом экстинкции. Однако для типичной ширины полосы максимальное значение десятичного молярного коэффициента экстинкции редко превышает 103 дм3 / ( моль-см): значение 5 - Ю4 дм3 / ( моль-см) считается обычным. [12]
Броут [96], применив приближенный квантовомеханический метод, рассчитал эффективность релаксации более тяжелых го-моядерных двухатомных молекул. Оказалось, что средняя вероятность перехода равна - - ( do / ro) z, где do - межъядерное расстояние в молекуле, г0 - кинетический диаметр соударения. Интересно выяснить происхождение этого исключительно простого результата. При повышении температуры увеличивается диапазон заселенных вращательных уровней и расстояние между ними и возрастает скорость соударения. Первый фактор понижает вероятность обмена, второй увеличивает, и в результате вероятность не зависит от температуры. Независимость вероятности обмена от массы молекулы также вытекает из противоположного действия двух факторов: первый-возрастание вероятности при увеличении массы молекулы и соответствующем сближении вращательных уровней; второй - понижение вероятности из-за уменьшения скорости соударения при увеличении массы молекулы. Поскольку время соударения всегда намного меньше периода вращения молекулы, вероятность перехода не зависит от межмолекулярного потенциала. [13]
Для твердого состояния должно быть использовано другое распределение по ориентациям. При этом при отыскании средней вероятности перехода нужно опять вести интегрирование типа ( 28), но в котором экспоненциальную функцию распределения нужно заменить на другую функцию. Обычно считают, что в твердых растворах ( приготовляемых в отсутствие доля) распределение все равно остается изотропным даже при наложении внешнего поля. [14]
При условии, что X и Y являются средними вероятностями переходов 1 - - 2 и 2 - - - 3, рассчитайте значение NjN % при насыщении. Какие условия необходимы при высоких температурах, чтобы достичь увеличения отношения NjNz. [15]