Регулярность - полимер
Cтраница 1
Регулярность полимеров имеет важное практическое значение. [1]
 |
Влияние длины алкнльного радикала в сокатализаторе на индекс стереоспецифичности [ 651, с. 137. 1206 ]. [2] |
Регулярность полимера заметно повышается, если в качестве сокатализатора используются алюминийалкилы, содержащие стольксг же углеродных атомов, сколько и полимеризуемый олефин. Это, очевидно, связано с предотвращением нарушения регулярности цепи за счет сополи-меризации пропилена с инородным мономером, который выделяется из сокатализатора в процессе различных превращений. [3]
В зависимости от регулярности полимеров, гибкости их цепей, степени пересыщения и подвижности макромолекул ( вязкость системы) кристаллизация полимера может практически не протекать, протекать замедленно или протекать с достаточно большой скоростью. Но во всех случаях кристаллическая фаза не является совершенной. Кроме полидисперсности она отличается от кристаллитов низкомолекулярных веществ значительно более резко выраженной дефектностью кристаллических образований. Кристаллическая фаза может рассматриваться как сочетание кристаллических и аморфных областей полимера, хотя равновесным состоянием следует считать, как и для низкомолекулярных веществ, совершенный монокристалл. [4]
Этот метод не зависит от степени регулярности полимера и дает качественную информацию о структуре сополнмерной и пропиленовой цепи. Для проведения анализа был изготовлен ряд стандартных образцов сравнения из полимеров, содержащих меченные 14С этилен и пропилен в различных соотношениях. [5]
Поэтому величины степени кристалличности непосредственно не характеризуют структурную регулярность полимера, а только коррелируют с ней. [6]
В работе [887] обсуждается новый подход к оценке предельного значения показателя преломления ( п) и степени регулярности полимеров, основанный на исследовании структуры. Приведено уравнение, связывающее расстояние между концевыми группами в растворе с величиной показателя преломления полимерного раствора. Сообщается [888] о наличии корреляции между величиной п и структурой гомо - и сополимеров диеновых и ви-нильных мономеров. [7]
В дополнение к тому, что уже сказано выше об изменении свойств полимеров при полимераналогичных превращениях, необходимо отметить следующее: частичное замещение боковых групп при полимераналогичных превращениях может привести к нарушению регулярности полимера и соответственно к уменьшению способности к кристаллизации. По-видимому, именно это явление наблюдается при переходе от триацетата целлюлозы к диацетату, способность которого к кристаллизации прояв ляется слабо. В результате существенно изменяются свойства полимера и, как будет показано в последующих главах, это отражается на некоторых процессах формования волокна. [8]
 |
Зависимость содержания гель-фракции для исходного ( а и стабилизированного системой VI ( б СЭП-7, облученного до доз 25 ( / и 100 ( 2 Мрад, от времени старения при 200 С. [9] |
Подавление термостабилизаторами механизма межмолекулярного сшивания в сополимере этилена с пропиленом, в котором участвуют пропиленовые звенья, можно объяснить локализацией термостабилизаторов в неупорядоченных областях полимера, в том числе и в областях, где регулярность полимера нарушается вследствие наличия пропиленовых звеньев. [10]
Из сравнения [1083] химических сдвигов в спектре 5IMP 13С модельных соединений различной структуры с величинами химических сдвигов в полистироле был сделан вывод, что соответствующие значения для метильных и метиленовых групп и для атомов углерода, связанных с основной полимерной цепью, зависят от регулярности полимера. [11]
 |
Сополиамиды 66 / 6. Влияние состава на температуру плавления. [12] |
Флори 181 ] и Эдгар и Хилл [82] указывают, что снижение температуры плавления является функцией относительных молярных концентраций сополимеризуемых компонентов, а понижение температуры перехода второго рода, по мнению Эдгара и Хилла, может быть функцией относительной весовой концентрации реагентов. Хотя сополимеризация обычно нарушает регулярность полимера и таким образом уменьшает плотность упаковки цепей, имеются указания, что кристалличность может и не понижаться, если третий компонент располагается в полимерной цепи, не нарушая ее регулярности. [13]
Это нельзя объяснить тем, что введение второго компонента в цепь полиакрилонитрила несколько нарушает регулярность полимера, так как другие полимеры показывают хорошую кристаллизуемость даже при введении до 20 - 30 % второго компонента. [14]
Но основным фактором, оказывающим влияние на скорость кристаллизации и особенно на совершенство кристаллической структуры, является регулярность полимера. Это обусловлено в первую очередь тем, что любая кристаллическая решетка представляет собой трехмерную регулярную систему, отдельные узлы которой имеют строгую периодичность в различных направлениях. При образовании кристалла из молекул низкомолекулярного вещества периодичность не обусловлена их структурой. В высокомолекулярных веществах отдельные узлы решетки представляют собой звенья молекулы, которые связаны друг с другом химическими связями. Поэтому, если не соблюдается регулярность в составе и расположении звеньев в цепи, образование кристаллической решетки либо затруднено, либо невозможно. [15]
Страницы: 1 2