Регулярность - строение - макромолекул
Cтраница 3
Резкое повышение растворимости полиамидов, получаемых сополикон-денсацией, по сравнению с растворимостью полиамидов капрон и анид является одним из немногих примеров в физико-химии полимеров, когда различная растворимость определяется не различиями в молекулярном весе и химическом составе, а только нарушением регулярности строения макромолекул полимера. [31]
Можно было полагать, что модификация - введение функциональных полярных групп в молекулу синтетического полиизопрена - придаст ему ряд важных свойств, повысит его сходство с НК при сохранении основного комплекса физико-механических показателей, но при этом имелось опасение некоторого ухудшения свойств, связанного с нарушением регулярности строения макромолекул. [32]
 |
Расщепление цепи линейных ( /, лестничных ( 2 и трехмерных ( 3 полимеров при высоких температурах ( место разрыва обозначено стрелкой. [33] |
Введение в цепь циклов, повышающих ее жесткость, и групп, усиливающих межмолекуляриое притяжение ( группы, обусловливающие возникновение водородной связи, полярные заместители), увеличивает температуру размягчения. Большое значение также имеет регулярность строения макромолекул, обеспечивающая хорошую упаковку их и кристаллизацию полимера; однако во избежание хрупкости необходимо, чтобы в состав полимера входила наряду с жесткими структурными элементами известная доля гибких. [34]
 |
Порядок выхода характеристических продуктов пиролиза каучуков общего назначения на неподвижных фазах разной природы. [35] |
На рис. 36 представлены бутадиеновые каучуки двух марок, различающиеся регулярностью строения макромолекул. Из пирограмм отчетливо видны различия, заключающиеся в существенном ( примерно в два раза) снижении выхода винилциклогексена для полибутадиена нерегулярного строения. При идентификации в случае отсутствия эталона для сравнения можно использовать значение отношения площадей пиков винилциклогексена и бутадиена, которые для полибутадиенов разных марок должны быть заранее найдены при заданных условиях пиролиза. [36]
Получение термостойких полимеров является одной из важнейших проблем современной химии высокомолекулярных соединений, так как этим в значительной степени определяются быстрые темпы развития различных областей новой техники. Синтез полимеров с циклами в цепи, замена атомов водорода на атомы фтора, строгая регулярность строения макромолекул, образование полимерных цепей из атомов кремния, кислорода и различных металлов, а также из атомов фосфора и азота позволяют создать новые полимерные материалы, отличающиеся высокой термической устойчивостью и химической стойкостью. [37]
Сырьем для изготовления этого волокна служит пер-хлорвиниловая смола, получаемая дополнительным хлорированием полихлорвинила. Дополнительное хлорирование повышает содержание хлора в смоле с 56 6 до 63 - 64 %; соответственно нарушается регулярность строения макромолекул и повышается растворимость полимера. [38]
Износостойкость зависит от химического состава и строения исходного полимера, она увеличивается с повышением молекулярной массы. Благоприятно сказывается однородное ММР и малое содержание низкомолекулярных фракций. В ряду одного типа полимера сопротивление истиранию увеличивается с повышением регулярности строения макромолекул. [39]
В процессе радикальной полимеризации можно воздействовать только на реакцию инициирования, которая является регулируемой. Однако строение полимера определяется реакцией роста, которая не зависит от свойств инициатора и способа IIHJI-циирсвания. Снижением температуры радикальной полимеризации до 0 5 можно добиться повышения степени регулярности строения макромолекул вследствие уменьшения их разветвленное, однако достигаемый при этом эффект сравнительно невелик. [40]
Такой процесс изготовления называют блочным способом или синтезом полимера в среде мономера. Блочный способ изготовления полимеров связан с рядом технических трудностей. В значительной мере они вызваны необходимостью строго соблюдать тепловой режим процесса и равномерно распределять тепло в реакционной среде, так как от этих условий зависит средний молекулярный вес полимера и регулярность строения макромолекул. В ходе процесса синтеза полимера вязкость реакционной массы возрастает настолько, что равномерная передача тепла от стенок реактора или от внутренних слоев реакционной массы даже при ее перемешивании, взбалтывании, вспенивании и др. становится все более затруднительна, а во многих случаях и невозможна. [41]
Однако, если Бухбаум считал появление карбоксильной группы одновременным актом с образованием диэтиленгликоля, то по классическому механизму карбоксильная группа является источником протона. Вследствие высокой температуры кипения ( 244 8 С) диэтиленгликоля основное количество остается в реакционной среде и он принимает участие в процессе переэтерификации или этери-фикации, входя в состав полимера. В результате в полиэфире образуются звенья, содержащие диэтиленгликолевые остатки. Нарушая регулярность строения макромолекул, звенья диэтиленгликоля являются причиной снижения температуры плавления полиэтилентерефталата. [42]
На процессы образования сопряженных связей влияют регулярность строения макромолекул, молекулярный вес и надмолекулярная структура полимера. По данным работы [48], размеры участков сопряжения, образующихся на первой стадии обработки, связаны с регулярностью строения отдельных сегментов макромолекул, в которых создаются более благоприятные условия для циклизации. Хироси [59] показал, что для ПАН синдиотактиче-ской структуры циклизация протекает при более низкой температуре по сравнению с ПАН атактической структуры. Нарушение регулярности строения макромолекул ( присоединение элементарных звеньев по схеме голова - голова) снижает стойкость полимера и повышает склонность к потемнению. [43]
Эффективная отрицательная атака на атом азота способствует циклизации. Водород при ( J-углероде под влиянием группы CN приобретает кислый характер, поэтому наличие оснований вызывает более сильную атаку на атом азота. Из рассмотренного становится очевидным, что щелочи, амины [24], амиды щелочных металлов [35], нуклеофильные реагенты [36] типа органических кислот, фенолов и другие соединения катализируют циклизацию. На процесс образования сопряженных связей влияют регулярность строения макромолекул, молекулярная масса и надмолекулярная структура полимеров. Хироси [38] показал, что для ПАН синдиотактической структуры циклизация протекает при более низкой температуре по сравнению с ПАН атактической структуры. [44]
Страницы: 1 2 3