Cтраница 1
Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. Соответствующие цис-1 4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цис-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием цис-звеньев от 30 до 70 % не кристаллизуются. [1]
Поэтому температура стеклования полиизопрена при одинаковой регулярности строения цепи выше температуры стеклования полибутадиена. [2]
В натрийбутадиеновом каучуке и в синтетических эмульсионных кау-чуках нет строгой регулярности строения цепей, поэтому эти каучуки менее прочны. В последние годы, в связи с применением металлоорганиче-ских комплексных катализаторов и лития, были разработаны методы сте-реоспецифической полимеризации диолефинов, позволяющие практически воспроизвести структуру природного каучука. [3]
Зависимость удельной электропроводности от температуры. [4] |
С известной уверенностью можно предположить, что для достижения хороших полупроводниковых свойств требуется строгая регулярность строения цепей полимеров. [5]
Кроме того, введение объемных заместителей в полимерную цепь приводит к резкому нарушению регулярности строения цепи и уменьшению кристалличности. [6]
Влияние молекулярно-массовых характеристик полимеров на параметры вязкоупругости расплавов. [7] |
Влияние давления на вязкостные свойства расплавов ( так называемый пьезоэффект вязкости) определяется свободным объемом, регулярностью строения цепей, наличием стерических затруднений. Для полиолефинов барический коэффициент вязкости невелик, а для полистирола, поликарбоната, полиметил-метакрилата, имеющих сравнительно большой свободный объем, громоздкие группы или заместители в макромолекулах, он может быть значителен. Если при экструзии при давлении 10 - 20 МПа зависимостью вязкости от гидростатического давления можно пренебречь, то для таких процессов, как высоконапорная экструзия ( давление более 25 - 40 МПа) и литье под давлением ( давление 80 - 200 МПа) или при сверхвысоком давлении ( 2 - 4 кБар и более), это приводит к большим ошибкам в расчетах. [8]
Введение в структуру полимера таких звеньев, как диэтил - или метилфе-нилсилоксановые, имеющих большие сферические размеры, нарушает регулярность строения цепи, что замедляет скорость кристаллизации и сдвигает интервал этого процесса в низкотемпературную область. При концентрации модифицирующих звеньев 5 - 10 мол. [9]
Мы, однако, остаемся в неведении относительно дальнего порядка, что применительно к йашему примеру сводится к вопросу о регулярности строения цепи. Почему же мы не вправе решить его утвердительно на основании приведенных выше данных. [10]
В главе III отмечалась хорошая растворимость сополимера хлористого винилидена ( 40 %) с хлористым винилом ( 60 %), связанная, очевидно, с уменьшением регулярности строения цепей макромолекул и степени межмолекулярного взаимодействия. Характер растворителей существенно влияет на растворимость сополимера. В ациклических углеводородах, спиртах, бензоле растворения не происходит. Ацетон является в этом случае сравнительно малоактивным растворителем; его можно применять в смеси с другими растворителями. Наилучшими растворителями сополимера являются хлороргани-ческие соединения ( например, дихлорэтан), сложные эфиры ( бутилацетат, этилацетат), затем диоксан, формалыликоль, циклогексанон, тетрагидрофурфуриловый спирт и различные смеси растворителей. [11]
Сополимеры, получаемые методом поликонденсации, обладают рядом свойств, характерных для всех сополимеров26: более низкой ( по сравнению с гомополимером) температурой плавления, повышенной растворимостью, меньшей степенью кристалличности и др. Регулярность строения цепи сополимеров существенно влияет на их температуры плавления. Очевидно, что регулярно построенные сополимеры имеют более высокие температуры плавления. [12]
В последнее время структурным электронографическим методом Каргин и Маркова [7, 8] исследовали линейные полиамиды с различными длинами полиметиленовых отрезков между пептидными связями и степенью регулярности расположения этих отрезков в цепи, а также исследовали ряд сополимеров хлорвинилидена с хлорвинилом, различающихся соотношением компонентов ( от 100 до 75 % хлорвинилидена) и регулярностью строения цепи. Оказалось, что вся группа полиамидов дает весьма сходные картины дифракции электронов. Такой же результат получился и для всей группы сополимеров хлорвинилидена с хлорвинилом. Этот результат указывает на резкое отличие кристаллов полимеров от низкомолекулярных кристаллов. Хорошо известна зависимость структуры кристаллов низкомолекулярных гомологов ( например, жирных кислот, спиртов, парафинов) от длины молекулы, что представляется совершенно естественным. Однако такая зависимость отсутствует у полимеров. [13]
Для эластомеров ( или каучуков) особенности кристаллизации полимеров ( в отличие от мономеров) выражены особенно ярко. Основной их чертой является регулярность строения цепей. В этом плане к числу кристаллизующихся относятся натуральные и синтетические каучуки. К ним, например, относятся бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Характер кристаллизации резин определяется типом каучука. [14]
Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зависимость вязкости от температуры определяются природой макромолекул. Большое значение имеет кинетическая гибкость и регулярность строения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличие в макромолекуле полярных групп. [15]