Регулярность - строение - цепь
Cтраница 2
Предельным случаем упорядочения кристаллических полимеров является образование идеальных кристаллических тел - монокристаллов, в которых строго одинаковое относительное расположение атомов сохраняется по всему объему. В полимерах отклонения от строгой упорядоченности могут быть связаны как с нарушениями строгой регулярности строения цепи, так и с тем, что связанность атомов в единую длинную цепь препятствует их свободной диффузии, необходимой для образования идеального кристалла. [16]
 |
Зависимость относительного удлинения при разрыве от содержания пластификатора. [17] |
Это в известной мере подтверждается зависимостью температуры плавления студней от молекулярного веса полимера. Следует напомнить, что различия отдельных образцов ПВХ в молекулярном весе сопровождается обычно и различиями в регулярности строения цепи. Этот вопрос обсуждается в одном из последующих разделов. [18]
Другим путем повышения температуры стеклования может быть получение сополимеров с более высокой энергией межмолекулярного взаимодействия, например сополимер с акрилонитрилом. В то же время, если сомономер не имеет функциональных групп, способных образовывать прочные межмолекулярные связи, то температура стеклования сополимера понижается в результате уменьшения регулярности строения цепи и межмолекулярного взаимодействия. Типичным примером таких сополимеров является сополимер винилхлорида с винилацетатом. [19]
Молекулы этих олигомеров построены регулярно и симметрично. Особенностью их является малая зависимость вязкости от температуры в широком интервале. Однако регулярность строения цепей молекул обусловливает их способность кристаллизоваться при охлаждении до - 65 С и терять в результате этого текучесть, хотя температура стеклования их - 130 С. [20]
Регулярными называются такие полимерные молекулы, в которых соблюдается строгая последовательность чередования химических звеньев и их пространственного расположения. Чем более регулярно строение макромолекулы, тем больше способность полимера к кристаллизации. Любые нарушения регулярности строения цепи снижают эту способность. При очень хаостичном строении цепи полимер не способен кристаллизоваться. [21]
Наличие огромных макромолекул и двух типов связей предопределяет все типичные свойства полимеров, которыми не обладают низкомолекулярные вещества и которые будут рассмотрены в последующих главах. Поскольку все элементы, за исключением одновалентных, могут образовывать полимерные соединения, то любое вещество, по существу, может быть переведено в полимерное состояние. Полимеры могут различаться регулярностью строения цепи, характером расположения звеньев и отдельных заместителей в пространстве, полярностью связей, неоднородностью по химическому строению и молекулярной массе, а также межмолекулярным взаимодействием. [22]
Ацетилированный и стабилизированный ПМО по стабильности в условиях повышенных температур переработки в изделия все же уступает другим полимерам. Этот недостаток отчасти устраняется получением сополимеров формальдегида с диоксоланом, окисью этилена и другими мономерами. При этом происходит частичное нарушение регулярности строения цепи полимера. В промышленности в этом случае берут не газообразный формальдегид, а его кристаллический тример - триоксан. [23]
После завершения р-ции р-ритель удаляют отгонкой с водяным паром, полимер сушат. Выпускают в виде гранул. Введение атомов хлора в макромолекулу нарушает регулярность строения цепей термопластичного полиэтилена и их способность кристаллизоваться, вследствие чего П вд становится полностью аморфным при содержании хлора 27 - 29 %, а более кристаллич. Введение в полимер 0 8 - 1 9 % хлорсульфоновых групп ( 8О2С1) обусловливает его способность вулканизоваться. [24]
Возникает естественный вопрос: что происходит при увеличении концентрации раствора с конформацией макромолекул. Очевидно, не может быть однозначного ответа на такой вопрос. Это зависит от природы полимера - от регулярности строения цепи, ее гибкости, способности полимера к кристаллизации. [25]
Однако сопоставление температурного хода эластичности по отскоку и динамического модуля показывает, что способность полимеров к кристаллизации при увеличении степени поперечного сшивания для полиуретанов на основе глицерина ослабляется в меньшей степени. Это следует из повышенных значений эластичности в минимуме кривой и более высоких значений динамического модуля. Меньшая склонность к кристаллизации полиуретанов структурированных ТМП связана с наличием в полимерной цепи боковой этильной группы, нарушаюшей регулярность строения цепи. [26]
Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. К их числу относятся области, кезакрислаллизовавшие-ся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, отставшие в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разупорядоченпом состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нарушения порядка в расположении звеньев макромолегсул в кристаллич. Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. Это дало повод к развитию представлений о двухфазпости кристаллич. [27]
Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. Последние всегда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, незакристаллизовавшиеся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, отставшие в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разупорядоченном состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нарушения порядка в расположении звеньев макромолекул в кристаллич. Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. Это дало повод к развитию представлений о двухфазности кристаллич. [28]
Однако, существование поперечных связей не всегда приводит к снижению скорости кристаллизации. Косвенное указание на наличие минимума следует и из сравнения данных о кристаллизации для гель - и золь-фракций и нефракционированного полихлоропрена161, а также из данных об одинаковой скорости кристаллизации невулканизованного НК198 ( см. рис. 37, а) или полихлоропрена92 - 252 и вулканизатов со слабой сеткой. Значения 7ИС Ml, соответствующие минимуму Ti / 2, тем меньше, чем выше молекулярная подвижность каучука при исследуемой температуре, поэтому наименьшие величины М наблюдаются для полисилоксанов. Таким образом, влияние сшивания на кристаллизацию качественно аналогично действию других нарушений регулярности строения цепи. [29]
Страницы: 1 2