Регулятор - молекулярный вес
Cтраница 2
Одновременно следует учитывать, что количество концевых групп NH2 зависит от условий получения полиамида и формования из него волокна и может изменяться в два раза и более в зависимости от количества взятого регулятора молекулярного веса. Поэтому полиамидные волокна часто окрашиваются кислотными красителями неравномерно. [16]
Интересный способ снижения молекулярного веса полибутадиенов, получаемых в присутствии щелочных металлов, предложен в работе18, авторы которой показали, что газообразный водород, вводимый в полимеризационную смесь, является регулятором молекулярного веса и таким образом можно изменять степень полимеризации практически в неограниченном интервале. Иногда 20 предлагают снижать молекулярные веса уже готовых полибутадиенов путем обработки их растворов при нагревании органическими перекисями. В качестве добавок в этом случае применяют соединения меди. [17]
Олигоалкиленгликольформали с концевыми гидроксильными группами получены полимеризацией циклических формалей ( 1 3-диоксолан, 1 3 6-триоксокан ш, 1 3-диоксепан 1в2) под действием сильных кислот в присутствии воды или гликолей, являющихся регуляторами молекулярного веса. [18]
Олигоалкиленгликольформали с концевыми гидроксильными группами получены полимеризацией циклических формалей ( 1 3-диоксолан, 1 3 6 - триоксокан161, 1 3 - диоксепан162) под действием сильных кислот в присутствии воды или гликолей, являющихся регуляторами молекулярного веса. [19]
Данные, характеризующие условия синтеза и некоторые свойства основных типов полиамидов, применяемых для производства синтетических волокон, представлены в табл. 2.2. Плотность всех полиамидов, приведенных в таблице, одинакова - 1 14 г / см3; регуляторы молекулярного веса применяются во всех случаях. [20]
 |
Зависимость сорбции кислотного красителя полиамидным волокном от рН красильной ванны. [21] |
Число аминогрупп в полиамидном волокне, способных связывать кислотные красители, очень невелико; сорбция красителя составляет 0 04 - 0 08 г-экв / кг полимера и зависит от условий получения полиамида и формования из него волокна; она может изменяться в 2 раза и более в зависимости от содержания регулятора молекулярного веса. [22]
В качестве агента переноса цепи используют и изопропилбензол118, который одновременно заметно увеличивает термостабильность полимера. Регуляторы молекулярного веса должны выбираться так, чтобы образующиеся вследствие протекания реакций передачи цепи радикалы по своей реакционной способности мало отличались от растущего радикала поливинилхлорида; в противном случае происходит замедление полимеризации. Кроме того, концевые группы, образующиеся за счет введенного регулятора, не должны оказывать отрицательного влияния на качество полимера и прежде всего на его термостаэильность. Количество вводимого регулятора зависит от его активности, температуры полимеризации и может колебаться от десятых долей процента до 3 % и более по отношению к массе мономера. [23]
Важное значение имеют исследования по использованию некоторых фосфорорганических соединений в качестве модификаторов каталитических систем типа Циглера - - Натта. Фосфонаты являются хорошими регуляторами молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полимеров, с их помощью получаются полимеры необходимой вязкости без трудоемкой и длительной стадии отмывки полимера от остатков катализатора, а при синтезе устраняется высаживание ( налипание) полимера на стенки аппарата. [24]
В последнем случае в качестве регулятора молекулярного веса поливинилхлорида применяют трихлорэтан. [25]
Еще большее значение агенты передачи цепи имеют как регуляторы молекулярного веса полимера в процессе полимеризации. С помощью уравнения (3.116) можно найти концентрацию агента передачи цепи, которая требуется для получения полимера заданного молекулярного веса. Когда агенты передачи цепи применяют для этой цели, их называют регуляторами или модификаторами. Большую практическую ценность представляют передатчики цепи, имеющие константы передачи больше единицы, поскольку такие вещества можно вводить в реакцию в небольших количествах. Так, в промышленности получение бутадиенстирольных каучуков проводят путем эмульсионной полимеризации в присутствии меркаптанов, например и-додецилмеркаптана. Заполимеризо-ванный в хлороформе низкомолекулярный полиэтилен после фторирования концевых групп используется в качестве исходного соединения для получения фторсодержащих смазок. Низкомолекулярные полимеры сложных акриловых эфиров применяются как пластификаторы. В то же время бензол, имеющий низкую константу передачи цепи, применяется в качестве растворителя для получения высокомолекулярного полиэтилена. [26]
Сополимеризация бутадиена со стиролом или а-метилстиролом протекает по радикально-цепному механизму. Процесс проводится в присутствии инициаторов, активаторов, регуляторов молекулярного веса, прерывателей полимеризации, стабилизаторов. [27]
Катализаторы процесса - третичные амины или четвертичные аммониевые основания, регуляторами молекулярного веса служат монофункциональные соединения, например фенол или грет-п-бутилфенол. [28]
 |
Стабильно. к термической деструкции вязкостных присадок в турбинном масле Л. [29] |
При исследовании80 83 сополимеризации изобутилена со стиролом на металлоорганическом катализаторе ( смесь триэтилалюми-ния и четыреххлористого титана) и на хлористом алюминии оказалось, что сополимеры имели относительно меньший молекулярный вес, чем полимеры изобутилена, полученные в таких же условиях. Можно предполагать, что стирол при совместной полимеризации с изобутиленом играет роль регулятора молекулярного веса. [30]
Страницы: 1 2 3 4