Регулятор - молекулярный вес
Cтраница 3
Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. [31]
Производство пластиков АБС привитой сополимеризацией может быть организовано непрерывным эмульсионным методом. В качестве инициатора применяются персульфат калия, эмульгатор - мыло, например канифолиевое; регулятор молекулярного веса - до-децилмеркаптан. [32]
Меркаптаны, выделенные из введеновской, ста-роипшмбайской и марковской нефтей, использовали в качестве регуляторов молекулярного веса в производстве бутадиен-стирольных каучуков и других полимерных материалов. Находят применение и производятся в промышленных масштабах и другие представители класса меркаптанов, например метил-меркаптан в производстве метионина. [33]
 |
Схема устанрвки для непрерывной поли-меризацт винил-ацетата в растворе. [34] |
Выбор растворителя зависит от назначения поливинилацетата. В качестве инициаторов используют органические перекиси, а также динитрил азодиизомасляной кислоты; в качестве регуляторов молекулярного веса применяют альдегиды, например пропионовый. [35]
На рис. 3.11 приведена схема непрерывного получения каучука СКТВ полимеризацией циклосилоксанов в присутствии щелочного катализатора. В аппарате с мешалкой 1 готовится рабочая смесь, которая состоит из деполимеризата, винильной шихты, регулятора молекулярного веса и катализатора полимеризации. До полимеризации рабочая смесь подвергается азеотропной осушке. [36]
Решение этой проблемы тесно связано с оптимизацией параметров процесса получения полимера. Поскольку рассматриваемый процесс зависит от целого ряда взаимосвязанных между собой условий ( температуры, давления, количества активатора, регулятора молекулярного веса и др.), то очевидно, целесообразно остановиться на опти - мизации основных параметров. Одним из таких парамет - ров является температура. [37]
Основной проблемой при производстве синтетического каучука является высокое качество продукта и его однородность. Как известно, производство бутадиен-стирольного каучука заключается в смешивании и определенном соотношении бутадиена, стирола, эмульгатора, воды, инициатора, активатора и регулятора молекулярного веса. Латекс образуется при непрерывной полимеризации в линии, состоящей из 10 - 20 последовательно установленных реакторов. При достижении заданной степени конверсии для прекращения полимеризации, вводится прерыватель. Конечной целью является получение 60 % - ной конверсии мономера и заданного значения пластичности и вязкости, определяемого средним молекулярным весом и распределением молекулярных весов. [38]
С повышением температуры становится также трудней соблюдать изотермические условия полимеризации. Очевидно, поэтому поливинилхлорид низкомолекулярных марок, получаемый при сравнительно высоких температурах, отличается более широким молекулярно-весовым распределением9 Чтобы понизить температуру полимеризации при получении поли-винилхлорида низкомолекулярных марок, часто к мономеру добавляют агенты переноса цепи ( регуляторы молекулярного веса), о чем уже упоминалось выше ( стр. [39]
Привитая сополимеризация происходит по радикальному механизму. В качестве инициаторов в обоих методах используются органические перекиси. Регуляторами молекулярного веса являются меркаптаны. [40]
Синтез полиамидов из солей, аминокислот и лактамов проводят при 250 - 300 С в инертной среде ( содержание кислорода в азоте или в аргоне не более 0 001 %) по периодическому или непрерывному способу при атмосферном или повышенном давлении на первой стадии. Заканчивается процесс при атмосферном давлении или ( для более полного удаления конденсационной воды и невошедших в реакцию исходных компонентов) в вакууме. Для получения полиамида с заданным молекулярным весом вводят регуляторы молекулярного веса, чаще всего уксусную, адипиновую кислоты или их соли. Важным условием, определяющим свойства полиамидов, является чистота исходного продукта. [41]
Полимеризация с применением в качестве катализаторов щелочных металлов приводит к образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Вследствие невозможности обеспечить тщательное и равномерное распределение катализатора, а также строгое выдерживание заданной температуры по всему реакционному объему имеют место местные перегревы, что приводит к снижению однородности получаемого каучука, а в некоторых случаях к образованию хрящей - твердых трехмерных образований, резко ухудшающих качество каучука. С целью предотвращения этого нежелательного явления в процессе полимеризации используют регуляторы молекулярного веса. При производстве каучука СКВ в качестве регулятора применяют обычно гексилен-гексадиеновую фракцию, являющуюся побочным продуктом процесса получения бутадиена из этилового спирта. [42]
Полимеризация пропилена в полипропилен проводится в растворителе в пределах температур 20 - 120 С, но обычно при 60 - 80 С. Реакция ведется под давлением 2 - 8 ат в течение от / 2 до 10 час. Для того чтобы получить полипропилен заданного молекулярного веса, применяется ряд регуляторов молекулярного веса, способствующих обрыву кинетических цепей. В качестве регуляторов молекулярного веса используется молекулярный водород, который добавляется к этилену, хлористый водород и соединения, содержащие подвижный атом водорода: амины, меркаптаны и пр. Полимеризация пропилена и других а-оле-финов в присутствии анионных катализаторов происходит медленней, чем полимеризация этилена. [43]
Вопросы замедления полимеризации освещены в работах Брайтенбаха и Фалли [160], Брайтенбаха и Шиндлера [162], исследовавших влияние четырехбромистого углерода и ряда хинонов на полимеризацию метилметакрилата и винилхлорида, Шульца и Хенрики [163], исследовавших замедление полимеризации под влиянием кислорода воздуха. Эти авторы определили, что константа скорости реакции присоединения кислорода к полимерному радикалу на пять порядков выше константы скорости реакции роста цепи. В обзоре Краузе [164] описывается действие меркаптанов в качестве промоторов и регуляторов молекулярного веса. [44]
Введение сульфогруппы ( аранокс) ослабляет ингибирующие свойства. С изменением ингибирующего действия применяемых стабилизаторов в значительной степени связано изменение средних молекулярных весов образующихся полихлоропренов. Таким образом, эти стабилизаторы в данном случае выполняют также и свою вторую функцию регуляторов молекулярного веса, позволяя получать цепные а-полихлоропрены от вязкотекучих до высокоэластических. [45]
Страницы: 1 2 3 4