Значение - температура - стеклование
Cтраница 4
 |
Значения характерных температур различных полимеров. [46] |
Зависимость Ig ( r ] / r g) от ( Т - Гй), ностроенная по универсальным значениям констант уравнения (2.10), показана на рис. 2.13. Следует, однако, заметить, что этот график можно использовать только для оценочных, полуколичественных расчетов вязкости в зависимости от температуры. Это определяется влиянием на результаты расчета выбора значения температуры стеклования, а также тем, что константы уравнения (2.10) для конкретных полимерных систем могут отличаться от их универсальных ( осредненных) значений. [47]
Известно, что температура стеклования полимера резко возрастает с повышением его степени полимеризации, а затем, достигнув определенного значения при сравнительно небольшой молекулярной массе, остается практически постоянной [152]; так, изопрен, по нашим данным, стеклуется при - 185 С, а ие-1 4-полиизопрен при - 70 С. Чтобы оценить границы использования полученных из опыта значений температуры стеклования полимеров в качестве характеристики их молекулярной структуры, необходимо прежде всего учесть возможное влияние молекулярной массы полимера на его температуру стеклования. [48]
Совместимость подтверждается прозрачностью полимерных композиций в широком интервале составов. Такие композиции имеют одну температуру стеклования, которая лежит между значениями температур стеклования соответствующих гомополимеров. [50]
Представленная на рис. 6 схема деформации полимера в широком интервале температур является в известной степени идеализированной. В зависимости от химического состава и строения звеньев цепных молекул, значения температуры стеклования, а также и температуры текучести могут очень сильно различаться. Это и является причиной того, что многие линейные полимеры встречаются только в стеклообразном и высокоэластическом состоянии. Особенно часто такое выпадение состояний встречается у содержащих многочисленные полярные группы полимеров, молекулы которых обычно обладают повышенной жесткостью. В частности, только в стеклообразном состоянии существуют такие важные высокомолекулярные соединения, как чистая целлюлоза и некоторые ее эфиры. [51]
В частности, если в полимерных молекулах имеется небольшое количество очень сильно взаимодействующих групп, то текучесть будет потеряна вплоть до весьма высоких температур. В то же время можно ввести большое количество соответствующего пластификатора, снижающего значения температуры стеклования ( или всех температур стеклования, если их несколько) до очень низких значении, не воздействуя заметно на положение температуры текучести. Полученная таким образом система будет являться студнем во всей области температур, от температуры стеклования до температуры текучести. [52]
Ограничение молекулярной подвижности при введении в полимер наполнителей обусловлено адсорбционным взаимодействием на межфазной границе. Оно проявляется как в изменении релаксационных характеристик, так и в значении температуры стеклования. Как правило, об этом судят на основании общего изменения свойств системы, поскольку смоделировать граничный слой достаточно сложно. [53]
Следовательно, правила равного влияния пластификаторов, взятых в равных ( молярных или объемных) долях не означают взаимозаменяемости любых пластификаторов в производстве. Речь идет лишь о равном влиянии на одно ( правда, очень важное) свойство полимера - значение температуры стеклования. [54]
Страницы: 1 2 3 4