Редокс-превращение
Cтраница 2
Анализ всех известных данных [205] по значениям окислительно-восстановительных потенциалов различных групп, химически привязанных к углеродным носителям, приводит к заключению о близости их свойств в иммобилизованном состоянии и при нахождении в растворе. Этот вывод находится в соответствии с приведенными выше данными по редокс-превращениям химически привязанных групп и свидетельствует о весьма большой скорости переноса электрона на ХМЭ. [16]
В никель-цинковом аккумуляторе использованы металлокерамические окисно-никелевые электроды, изготовлявшиеся пропиткой в растворе азотнокислого никеля с последующей обработкой в щелочи. С такими электродами при не очень тщательной обработке в электролит могут быть занесены нитраты, которые будут подвергаться редокс-превращениям ( нитрат нитрит) у разнополярных электродов, приводя их к саморазряду по челночному механизму. [17]
В книге приводится общая характеристика редокситов и их термодинамических свойств. Рассматриваются теоретические проблемы кинетики и динамики окислительно-восстановительных процессов, протекающих в редокситах; дается количественное обоснование известным экспериментальным фактам, вскрывается электрохимическая природа редокс-превращений. На основе теоретических разработок излагаются практические рекомендации. [18]
В главе VIII мы уже неоднократно встречались с обратным соотношением между термодинамической прочностью и скоростью реакций обмена и замещения. Причины подобного явления могут быть связаны либо с тем, что реакция обмена идет через промежуточное образование ионов типа PtXJS, либо с тем, что обмен осуществляется через посредство редокс-превращений, либо за счет различия в скорости установления соответствующих сольватационных равновесий. [19]
В главе VIII мы уже неоднократно встречались с обратным соотношением между термодинамической прочностью и скоростью реакций обмена и замещения. Причины подобного явления могут быть связаны либо с тем, что реакция обмена идет через промежуточное образование ионов типа PtXjj, либо с тем, что обмен осуществляется через посредство редокс-превращений, либо за счетраз-личия в скорости установления соответствующих сольватационных равновесий. [20]
 |
Колонный электроокислитель для Газы Воздух. [21] |
Отмеченные в данном разделе значительные преимущества метода электрохимической деструкции загрязнений по сравнению с другими методами очистки приведут, по-видимому, в ближайшие годы к его широкому применению для обезвреживания сточных вод, содержащих трудноокисляемые органические соединения. Использование процессов электроокисления и восстановления с образованием растворенных в воде или газообразных нетоксичных или малотоксичных продуктов упрощает технологическую схему очистки сточных вод, снижает эксплуатационные затраты и, как уже указывалось, позволяет интенсифицировать процессы вследствие как большой химической активности электрогенерированных окислителей и восстановителей в момент их образования, так и возможности непосредственного редокс-превращения загрязнений на электродах. Важным достоинством метода электрохимической деструкции является также то, что этот метод в большинстве случаев почти полностью снимает проблему осадков и реагентов. [22]
Как в ионообменных, так и в окислительно-восстановительных процессах твердая фаза определенной формы и размера контактирует с интенсивно перемешиваемым или протекающим с большой скоростью раствором. Поэтому имеется определенное сходство в методах исследования этих процессов. Так, кинетика редокс-превращений может быть исследована в тонком слое или замкнутом объеме. Однако имеются и отличительные особенности. Во-вторых, аналитические методы определения степени прохождения окислительно-восстановительного процесса существенно отличаются от методов оценки степени ионного обмена. Например, широко используемый при изучении ионообменных процессов метод радиоактивных индикаторов практически не может быть использован для описания скорости окислительно-восстановительных превращений редокситов. [23]
В результате количественных исследований [19, 20] были определены величины констант К3к 8 / &8126-10-7 М, к а 51 М-1-с-1. Согласно данным [20, 22], величины одноэлектрон-ных редокс-превращений 3 равны: ср ( R2NO7R2NOH) ( 0 608 - 0 0595 рН) В, ф ( R2NO / R2NO) 0 75 В. По мнению авторов [19, 20], предложенный механизм диспропорционирования является общим для всех нитроксильных радикалов. [24]
В связи с широкими возможностями применения редокситов в различного рода окислительво-восста новитель-ных реакциях наряду с исследованиями скорости процессов в системе-редоксит - кислород не менее важным является изучение кинетики аналогичных систем с участием ионных растворимых окислителей. Есть основания [173] полагать, что теоретические закономерности внутри-диффузионной кинетики поглощения молекулярного окислителя редокситами будут пригодны для описания скорости восстановления любых ионных окислителей. В особенности большой интерес представляет вопрос о том, в какой мере данное положение выполняется в применении к ионам-окислителям в связи с тем, что протекание редокс-превращения сопровождается ионным обменом изменением заряда участвующих в реакции и образующихся в качестве продуктов ионов. [25]
В настоящее время накоплен огромный экспериментальный материал по осуществлению электроорганических реакций. Однако реализация их на практике сдерживается недостаточной изученностью механизма и кинетики протекания редокси-процессов. Кроме того, получающиеся при электролизе окислители и восстановители обладают особенно большим запасом химической энергии в момент их образования, что значительно усложняет ход электросинтеза органических соединений, так как бывает трудно направить течение процесса в сторону получения основного товарного продукта или остановить реакции редокс-превращений на желаемой стадии. При этом могут получаться продукты более глубокого окисления или даже деструктивного распада в результате разрушения достаточно прочных связей основной углерод-углеродной цепи, вплоть до образования углекислого газа и воды. [26]
Одним из компонентов дыхательной цепи митохондрий является коэнзим Q, или убихинон. Это соединение способно к редокс-превраще-ниям и присутствует в митохондриях в количествах, более чем на порядок превышающих содержание ферментов дыхательной цепи. Коэнзим Q акцептирует электроны от дегидрогеназ, локализованных во внутренней мембране митохондрий ( сукцинат - и НАДН-дегидроге-назы), и передает их комплексу III ( с. Согласно хемиосмоти-ческой гипотезе Митчела, в процессе редокс-превращений коэнзим Q осуществляет векторный перенос протонов через мембрану в так называемом Q-цикле. Реакция переноса электронов и протонов с участием коэнзима Q в комплексе III сопровождается высвобождением энергии, достаточной для синтеза одной молекулы АТФ. [27]
Страницы: 1 2