Cтраница 1
Диметилаллен изучался и ранее. В 1867 г. с ним работал Ре-буль [16], в 1878 г. - Бушарда [17], в 1887 г. чистый препарат диметилаллена был получен А. [1]
Диметилаллен был приготовлен из триметил этилен а, получаемого из йодюра третичного амилового спирта. Образование третичного амилового спирта указывало на присутствие в диметилаллене триметилэтилена, а последний мог образоваться только за счет примеси третичного амилового бромюра в исходном бромистом триметилэтилене. Таким образом, возникла необходимость ближе исследовать реакцию брома на триметилэтилен. Хотя за последнее время и появилось исследование Гелля и Вильдермана [14], касающееся того же предмета, но так как, на мой взгляд, их исследование произведено довольно бегло, а кроме того, мои результаты получены гораздо раньше и к тому же значительно пополняют их данные, то я считаю нелишним привести здесь то, что мною добыто в этом отношении. [2]
Симметричный диметилаллен готовился согласно указаниям Кукуречкина. [3]
Выделенный диметилаллен, очищенный и высушенный, кипел при 40, как и изомеризованный изопропилацетилен; как и последний - реагировал с металлическим натрием, образуя натриевое производное изо-пропилацетилена, и при обработке серной кислотой третичного амилового спирта более не давал. [4]
Симметричный диметилаллен готовился согласно указаниям Кукуречкина. [5]
Однако если несимметрический диметилаллен подвергнуть нагреванию ( в запаянной трубке при 100) в присутствии эквивалентного количества металлического натрия и продукт реакции обработать водой, то получается изопропилацетилен. [6]
О действии минеральных кислот на диметилаллен. [7]
О действии натрия на метилэтилацетилен и диметилаллен. [8]
О действии газообразной хлористоводородной кислоты на диметилаллен. [9]
При сравнении скоростей полимеризации несимметричного и симметричного диметилалленов С. В. Лебедев установил, что эти углеводороды полимеризуются с практически одинаковой скоростью. Этот экспериментальный факт был блестяще использован для доказательства предложенного им механизма полимеризации алленовых углеводородов. [10]
При сравнении скоростей полимеризации несимметричного и симметричного диметилалленов С. В. Лебедев установил, что эти углеводороды полимеризуются с практически одинаковой скоростью. Этот экспериментальный факт был блестяще использован для доказательства предложенного им механизма полимеризации алленовых углеводородов. Центральный атом [ системы ССС, - ] наиболее ненасыщен; поэтому естественнее всего допустить, что соединение двух частиц происходит в первую фазу при посредстве этих атомов. Очевидно, скорость полимеризации при прочих равных условиях должна быть пропорциональна степени ненасыщенности центрального атома. Введение двух метиловых групп увеличивает ненасыщенность центрального атома; при этом безразлично, расположатся ли эти группы у одного или обоих конечных атомов; степень ненасыщенности центрального атома измениться от этого не должна. [11]
Для исследования взяты углеводороды: метилэтилацетилен, метил-пропилацетилен и диметилаллен. [12]
Лишь в этой связи, для проверки хода изомеризации, А. Е. Фаворский синтезировал диметилаллен также и на основе галоидных соединений. [13]
Занимаясь исследованием ацетиленовых углеводородов, я получил, между прочим, и диметилаллен из бромистого триметилэтилена и показал способность его реагировать с металлическим натрием с изомеризацией в изопропилацетилен, о чем и было мной заявлено в протоколе майского заседания прошлого года. Относительно действия на диметилаллен серной кислоты различных концентрации я могу сказать, что ни в одном случае мне не удалось констатировать метилизопропилкетон. То обстоятельство, что последний получается при той же реакции у Альбицкого -, по-моему, объясняется недостаточной чистотой диметилаллеыа. Альбиц-кнй очищал углеводород перегонкой над натрием, а в этом случае, особенно в присутствии спирта, имеются условия для изомеризации диметилаллена в изопропилацетилен, который мог дать с серной кислотой метилизопропилкетон. [14]
Дибензилиденацетон 264 Дивинилацетилен 53, 89, 92 Дивинилбензол 107, 190 Диметилакролеин ( а р -) ПО Диметилаллен 93 Диметилацетилен 93, 116 Диметилацетон 256 Диметилбутадиены 57, 115, 142 ел. [15]