Значение - теплота - плавление
Cтраница 3
Из уравнения Флори для температур плавления кристаллического полимера с разбавителями определено значение теплоты плавления AHU на моль повторяющихся единиц; эти значения одинаковы для всех разбавителей и равны 940 30 кал / моль метиленовых групп или 67 2 кал / моль полимера. Найденные значения хорошо согласуются со значениями теплот плавления, полученными из анализа термодинамических данных по температурам плавления низкомолекулярных нормальных алканов. Проведена оценка изменений энтропии плавления, обусловленных - изменениями объема при плавлении и изменениями конфигурации. [31]
В тех случаях, когда это возможно, предпочтительно пользоваться методом определения криоскопической констарты прямым определением по понижению точки замерзания, по сравнению с приблизительным методом, описанным в предыдущем параграфе. Во всех случаях величину идеальной криоскопической константы наиболее точно можно вывести из значений теплот плавления, измеренных калориметрически. [32]
Измерения энтальпии MgCl2 при температурах выше 298 К проводились рядом авторов ( ссылки на работы см. у Келли [2363]), однако наиболее надежные данные получены Мур [2942] в интервале 298 - 1428 К. Рекомендованные автором [2942] уравнение для теплоемкости кристаллического MgCla ( см. табл. 244), значение теплоты плавления MgCl2 АЯ987 10 3 0 3 ккал / моль и значение теплоемкости жидкого MgCl2 С р 22 1 кал / моль - град принимаются в настоящем Справочнике. [33]
Было обнаружено, что длинные метйленовые цепочки могли кристаллизоваться с образованием двух различных кристаллических структур; значения теплоты плавления этих двух структур существенно различались между собой. [34]
Было обнаружено, что длинные метиленовые цепочки могли кристаллизоваться с образованием двух различных кристаллических структур; значения теплоты плавления этих двух структур существенно различались между собой. [35]
В случае необходимости удельный объем образцов, исследованных указанными авторами, был пересчитан с использованием значений удельных объемов аморфного и кристаллического полимеров, приведенных выше. Дануссо и Джианотти [ 52] использовали в качесг ве растворителя гексадиен, а-хлорнафталин, декалин, а также нафт лин и получили значение теплоты плавления 188 30 Дж / г, а Криг-баум и Уемаца [ 137] - 202 30 Дж / г, применяя в качестве растворителя тетралин. Значение теплоты плавления было несколько выше в тех случаях, когда температуры плавления в присутствии растворителя сначала экстраполировали к равновесным температурам растворения из зависимости температуры плавления от температуры кристаллизации ( разд. [36]
В случае необходимости удельный объем образцов, исследованных указанными авторами, был пересчитан с использованием значений удельных объемов аморфного и кристаллического полимеров, приведенных выше. Дануссо и Джианотти [ 52] использовали в качесг ве растворителя гексадиен, а-хлорнафталин, декалин, а также нафт лин и получили значение теплоты плавления 188 30 Дж / г, а Криг-баум и Уемаца [ 137] - 202 30 Дж / г, применяя в качестве растворителя тетралин. Значение теплоты плавления было несколько выше в тех случаях, когда температуры плавления в присутствии растворителя сначала экстраполировали к равновесным температурам растворения из зависимости температуры плавления от температуры кристаллизации ( разд. [37]
Холодопроизводительность 1 кг твердой углекислоты будет равна разности энтальпий парообразной углекислоты, имеющей давление и температуру охлаждаемой среды, и твердой углекислоты. Теплота плавления ( или замерзания) углекислоты в тройной точке равна разности энтальпий жидкой и твердой углекислоты при давлении 5 28 ата. Значение теплоты плавления в тройной точке составляет 46 76 ккал / кг. Для давлений выше 5 28 ата и температур выше - 56 6 теплота плавления практически мало отличается от теплоты плавления в тройной точке. [38]
Пользоваться им следует с большой осторожностью. Теплоту сублимации очень грубо можно определять как сумму теплот плавления и парообразования. Так как значение теплоты плавления обычно меньше одной четверти этой суммы, то правило можно использовать даже для тех случаев, когда Д / / т определено весьма неточно. [39]
Следует отметить, что влияние наполнителя на кристаллическую структуру, образованную блоками ОУ, различно в разных условиях кристаллизации. Более четко проявляется влияние наполнителя на кристаллическую структуру, возникающую при кристаллизации из расплава. Из соотношения значений теплот плавления различных модификаций кристаллической фазы, образованной блоками ОУ, видно, что в присутствии кварцевой муки увеличивается доля высокотемпературной модификации, а в присутствии графита - доля низкотемпературной. [40]
 |
Уравнение Кистяковского в модификации Ветере. [41] |
Из табл. 6.5 следует, что весьма трудно получить общую корреляцию теплоты плавления с другими физическими свойствами. Добавление метильной группы может приводить как к увеличению, так и к уменьшению значений ДЯОТ, Сильно отличаются друг от друга величины теплот плавления для оптических изомеров и стереоизомеров. Различия в значениях теплот плавления ДЯт и энтропии плавления ASm разных веществ столь же велики, как и различия температур плавления, для которых не имеется каких-либо корреляций с другими свойствами. [42]
Добавление метильной группы может приводить как к увеличению, так и к уменьшению значений ДЯт. Сильно отличаются друг от друга величины теп -; лот плавления для оптических изомеров и стереоизомеров. Различия в значениях теплот плавления ДЯт и энтропии плавления Д5т разных веществ столь же велики, как и различия температур плавления, для которых не имеется каких-либо корреляций по другим свойствам. Отсюда следует, что не существует простой зависимости между ДЯт и температурой плавления. Казалось бы, что теоретически может быть установлена зависимость между теплотой плавления и поверхностным натяжением или парахором, однако таких корреляций до сих пор не разработано. [43]
Как видно из уравнений ( 2) и ( 3), для независимого определения степени кристалличности полимеров необходимо знать теплоту плавления полностью закристаллизованного полимера. Такие данные для - полимеров, как правило, отсутствуют. Лишь для линейного полиэтилена эта величина определена путем экстраполяции значений теплот плавления низкомолекулярных м-парафинов на цепь бесконечной длины и составляет 2 65 5 1 6 кал / г. Поэтому обычно для расчета на основании уравнений ( 2) и ( 3) используют другой путь. [44]
Как видно из уравнений ( 2) и ( 3), для независимого определения степени кристалличности полимеров необходимо знать теплоту плавления полностью закристаллизованного полимера. Такие данные для полимеров, как правило, отсутствуют. Лишь для линейного полиэтилена эта величина определена путем экстраполяции значений теплот плавления низкомолекулярных к-парафинов на цепь бесконечной длины и составляет 2 65 5 1 6 кал / г. Поэтому обычно для расчета на основании уравнений ( 2) и ( 3) используют другой путь. [45]
Страницы: 1 2 3 4