Значение - теплота - адсорбция
Cтраница 3
 |
Теплоты адсорбции при последовательной подаче аммиака на железный катализатор ( по данным Тейлора. [31] |
Каждый из прямолинейных отрезков будет соответствовать адсорбции на участках поверхности, характеризующихся разными, приблизительно постоянными, значениями теплот адсорбции. Уточняя ( см. § 9 настоящей главы), можно заменить дискретное распределение адсорбционных центров по теплотам адсорбции непрерывным, но принципиально это не меняет основного вывода - поверхность силикагеля адсорбционно неоднородна и представляет собой совокупность адсорбционных центров с различными адсорбционными потенциалами. [32]
 |
Теплоты адсорбции при последовательной подаче аммиака на железный катализатор ( по данным Тейлора. [33] |
Каждый из прямолинейных отрезков будет соответствовать адсорбции на участках поверхности, характеризующихся разными, приблизительно постоянными, значениями теплот адсорбции. Уточняя ( см. § 9 настоящей главы), можно заменить дискретное распределение адсорбционных центров по теплотам адсорбции непре рывным, но принципиально это не меняет основного вывода - поверхность силикагеля адсорбционно неоднородна и представляет собой совокупность адсорбционных центров с различными адсорбционными потенциалами. [34]
Только при большой величине теплоты адсорбции ( q & As RT) условия проведения опыта мало влияют на значение теплоты адсорбции, и при хемосорбции различные виды теплот адсорбции часто практически не отличаются друг от друга. Для теплот физической адсорбции этого, однако, не наблюдается. [35]
В промежуточных случаях будет наблюдаться большая или меньшая тенденция к локализации в зависимости от того, будет ли значение чистой теплоты адсорбции велико или мало, этому будет соответствовать большее или меньшее значение с. [36]
В этой работе было замечено также, что по мере увеличения размеров, а также энергии адсорбции молекул углеводородов значения теплот адсорбции цеолитами, определенные газо-хромато-графическим методом ( при допущении достижения термодинамического равновесия), начинают отставать от значений, определенных статическими методами [75] ( см. рис. 24 на стр. Большая энергия адсорбции, а также направленность специфических взаимодействий молекул азота и этилена с находящимися на поверхности цеолитов зарядами приводят к уменьшению относительных ( соответственно к метану и пропану) времен удерживания этих молекул цеолитами с повышением температуры. Отношение исправленных времен удерживания этилена к соответствующим временам для пропана с увеличением степени влажности цеолита резко падает, тогда как отношение соответствующих времен для этана и пропана практически не зависит от степени влажности цеолита. [37]
В этой работе было замечено также, что по мере увеличения размеров, а также энергии адсорбции молекул углеводородов значения теплот адсорбции цеолитами, определенные газо-хромато-графическим методом ( при допущении достижения термодинамического равновесия), начинают отставать от значений, определенных статическими методами [75] ( см. рис. 24 на стр. Большая энергия адсорбции, а также направленность специфических взаимодействий молекул азота и этилена с находящимися на поверхности цеолитов зарядами приводят к уменьшению относительных ( соответственно к метану и пропану) времен удерживания этих молекул цеолитами с повышением темиературы. Отношение исправленных времен удерживания этилена к соответствующим временам для пропана с увеличением степени влажности цеолита резко падает, тогда как отношение соответствующих времен для этана и пропана практически не зависит от степени влажности цеолита. [38]
Хотя измеряемая калориметрически теплота адсорбции представляет собой, вообще говоря, интегральную величину, но на неоднородной поверхности с широким набором значений теплот адсорбции, характеризующих отдельные участки, каждому приросту объемной концентрации адсорбтива отвечает приращение адсорбированного количества вещества практически лишь на узкой группе участков с близкими значениями теплот адсорбции. Поэтому изменение дифференциальной теплоты адсорбции с заполнением приближенно отражает фув: кцию распределения поверхности по теплотам адсорбции. [39]
Теплота адсорбции пропилена на цеолите Са - Х [207] намного выше, чем на Ca-Y [165], правда, автор [207] считает найденное им значение теплоты адсорбции ( около 95 кДж / моль) завышенным. [40]
Между тем физическому содержанию проблемы часто отвечают разрывные или резко изменяющиеся функции распределения р ( Я) с максимумами в окрестностях точек, отвечающих значениям теплот адсорбции для ребер, граней или дефектов структуры кристаллов. Для них, конечно, можно написать интеграл (11.12), но при этом невозможно решить интегральное уравнение. [41]
Определение длинноволновой границы плавно спадающего сплошного спектра поглощения без фотометрических измерений связано с некоторой долей произвола, а поэтому мы до сих пор не располагаем значениями теплот адсорбции, полученными оптическим путем. [42]
При исследовании адсорбции паров бензола и фазовых переходов на цеолите NaX [43] удалось установить, что изостеры адсорбции состоят из двух линейных участков, соответствующих двум значениям теплот адсорбции при одном и том же заполнении. На этом основании принято допущение, что некоторые термодинамические свойства ( и, в частности, энтальпия) скачкообразно изменяются. При достаточно низких температурах и больших заполнениях бензол, адсорбированный в порах цеолита, может находиться в квазитвердом состоянии, когда его молекулы характеризуются только колебательными и вращательными степенями свободы. При повышении температуры ( при температурах изломов на изостерах) происходит размораживание трансляционных степеней свободы, и адсорбированный бензол переходит в квазижидкое состояние. Такое квазиплавление характерно для адсорбированного бензола, который из-за высокодисперсного состояния, своеобразного характера упаковки молекул в микропорах и других оеобенностей может по своим свойствам отличаться от свойств объемной фазы этого вещества. [43]
При исследовании адсорбции паров бензола и фазовых переходов на цеолите NaX [43] удалось установить, что изостеры адсорбции состоят из двух линейных участков, соответствующих двум значениям теплот адсорбции при одном и том же заполнении. На этом основании принято допущение, что некоторые термодинамические свойства ( и, в частности, энтальпия) скачкообразно изменяются. При достаточно низких температурах и больших заполнениях бензол, адсорбированный в порах цеолита, может находиться в квазитвердом состоянии, когда его молекулы характеризуются только колебательными и вращательными степенями свободы. При повышении температуры ( при температурах изломов на изостерах) происходит размораживание трансляционных степеней свободы, и адсорбированный бензол переходит в квазижидкое состояние. Такое квазиплавление характерно для адсорбированного бензола, который из-за высокодисперсного состояния, своеобразного характера упаковки молекул в микропорах и других особенностей может по своим свойствам отличаться от свойств объемной фазы этого вещества. [44]
В то же время для образца цеолита ( Ca Na) - X со степенью обмена около 52 % характерны значительно более высокие, по сравнению с цеолитом Na-X, значения теплот адсорбции С2Н4 и С2Не в области малых заполнений. [45]
Страницы: 1 2 3 4