Диметиламиноборан

Cтраница 2

Восстановление с помощью аминоборанов обычно проводят в слабокислой или нейтральной среде. При использовании растворимых в воде аминоборанов, например, диметиламиноборана ДМАБ ( еще называемого диметилбораза-ном) ( CHshNHBHs, пиридиноборана C5H5NBH3, изопропил-аминоборана ( СзН7) Н2МВН3, в состав раствора кроме соли никеля еще вводят буферные вещества, доноры лигандов ( различные амины, кислоты), стабилизаторы ( соли свинца, соединения серы), смачиватели. Составы растворов могут быть аналогичны растворам, содержащим гипофосфит. [16]

Диметиламино) боран, [ ( CH3) 2N ] 2BH, получен при нагревании ( CH3) 2NBH2 с ( CH3) 2NH в течение 10 час. Для получения чистого бис - ( диметиламино) борана [154] нагревают диметиламиноборан при 150 С в течение 12 час. [17]

Для восстановления Ag ( I) из цианидного комплекса необходимо сравнительно большое количество сильного восстановителя. Известны методы осаждения покрытий серебра с помощью гидразина, борогидрида, диметиламиноборана и гидразинборана. В патентах предлагаются и растворы с гипофосфитом, однако опыты показывают, что восстановление Ag ( I) в этом случае идет с трудом даже при 100 С и приводит к осаждению лишь порошкообразного серебра. [18]

Однако имеются характерные различия и в инфракрасном спектре, и в спектре протонного магнитного резонанса. Рентгенограмма порошка одного из изомеров указывает на орто-ромбическую ячейку, очень похожую на ячейку тримерного диметиламиноборана. Изомеры тримерно-го метиламиноборана медленно превращаются друг в друга в жидком аммиаке при комнатной температуре. Рассчитанная константа равновесия равна 2 28; это соответствует разности свободной энергии в 0 51 ккал / моль, что благоприятствует образованию симметричного изомера, в котором все метальные группы экваториальны. Несимметричный изомер имеет одну осевую метальную группу. Эти наблюдения находятся в соответствии с предположениями, основанными на аналогии с соответствующими циклогексанами. [19]

Однако имеются характерные различия и в инфракрасном спектре, и в спектре протонного магнитного резонанса. Рентгенограмма порошка одного из изомеров указывает на орто-ромбическую ячейку, очень похожую на ячейку тримерного диметиламиноборана. Изомеры тримерно-го метилам-иноборана медленно превращаются друг в друга в жидком аммиаке при комнатной температуре. Рассчитанная константа равновесия равна 2 28; это соответствует разности свободной энергии в 0 51 ккал / моль, что благоприятствует образованию симметричного изомера, в котором все метальные группы экваториальны. Несимметричный изомер имеет одну осевую метильную группу. Эти наблюдения находятся в соответствии с предположениями, основанными на аналогии с соответствующими циклогексанами. [20]

Влияние типа раствора и значения рН на скорость осаждения и сплава Со - Р. [21]

Реакция химического восстановления ионов кобальта до металла наиболее благоприятно протекает в щелочной среде с использованием в качестве восстановителя преимущественно гипофосфита или борана натрия. В последнее время появились сообщения о возможности выделения кобальта из слабокислых растворов в присутствии восстановителя - диметиламиноборана [ 85, с. [22]

Трефонас и Липском [86] с помощью рентгеноструктурного анализа показали, что первое соединение в действительности является тримером диметиламиноборана. К этому же выводу пришли Кэмпбелл и Джонсон [87], идентифицировавшие продукты реакции между пентабораном-9 и димером диметиламиноборана по протонным и В11 ЯМР-спектрам, анализу и молекулярному весу. [23]

Для получения сплавов Со-В в качестве восстановителя используют борогидрид натрия или боразотные соединения. Примером раствора второго типа является следующий ( г / л): 30 CoSO4, 80 цитрата натрия, 50 NH4C1, 4 диметиламиноборана, 60 мл / л МН4ОН ( 25 % - й), рН 9 0; / 80 С. [24]

Буни и Берг [39] нашли, что тетраборан и быс - ( диметиламино) боран образуют при - 78 комплекс 1: 1, распадающийся при повышении температуры до - 15 на пентаборан-9, тетраборан, диборан, диметиламиноборан и бис - ( диметиламино) боран. [25]

Как нашли Берг и Слота [49], комплексы диметиламинодиметил-фосфина с одной или двумя молекулами борана, ( CH3) NP ( СН3) 2 - ВН3, ( CH3) 2NP ( CH3) 2 - 2BH3, при нагревании ( 200) в запаянной трубке образуют тример диметилфосфиноборана наряду с другими побочными продуктами: диметилфосфином, диметиламинобораном, быс - ( диметиламино) бораном, Р2 ( СН3) 4, а также высокомолекулярными соединениями сложного состава. [26]

Из трилоновых растворов химического меднения, содержащих в качестве восстановителя формальдегид или борогидрид и добавку олова ( II), при рН - 12 1 - 4 - 13 0 осаждаются покрытия Си - Sn, содержащие до 20 % ( масс.) олова. С увеличением содержания олова в осадке скорость меднения снижается. Описано также получение покрытий Си - Sn [ до 10 % ( масс.) Sn ] с использованием в качестве восстановителя диметиламиноборана. [27]

Для химического осаждения золота предложены щелочные и кислые растворы. Щелочной цианидный раствор с бораном натрия или калия в качестве восстановителя весьма стабилен в эксплуатации, допускает многократное использование при соответствующем корректировании, прежде всего, по золоту и восстановителю. Один из таких растворов содержит ( г / л): 6 KAu ( CN) 2, 6 5 KCN, 7 NaOH, 0 4 NaBH4, процесс идет при 75 С. Боран натрия может быть заменен диметиламинобораном. Скорость осаждения на никелевой или кобальтовой основе выше, чем на золоте, что связывают с их различной каталитической активностью, влияющей на процесс окисления борогидрида натрия. Попытка заменить циа-нидные растворы, как это имеет место в гальванотехнике, на железистосинеродистые, показали, что хотя в них можно получать доброкачественные покрытия, но срок эксплуатации небольшой. [28]

Восстановление с помощью аминоборанов обычно проводят в слабокислой или нейтральной среде. При использовании растворимых в воде аминоборанов, например, диме-тиламиноборана ДМАБ ( еще называемого диметилборазаном) ( СНзЬМНВНз, пиридиноборана C5H5NBH3, изопропиламиноборана ( СзН7) Н2НВНз, в состав раствора кроме соли никеля еще вводят буферные вещества, доноры лигандов ( различные амины, кислоты), стабилизаторы ( соли свинца, соединения серы), смачиватели. Составы растворов могут быть аналогичны растворам, содержащим гипофосфит. Например, при замене в пирофосфатном растворе ( см. выше) гипофосфита диметиламинобораном ( 1 5 г / л) из него со скоростью 2 5 мкм / ч ( при 25 С) осаждается Ni - В-покрытие, содержащее менее 0 5 % В. [29]

Первая формула выражает рост отдельных частиц ( полусфер) за период индукции, вторая - увеличение толщины сплошного слоя металла. Опытные данные ( рис. 22) хорошо совпадают с приведенными формулами при допущении, что га 0 5 нм. При активировании раствором соли серебра частицы каталитических центров имеют диаметр порядка 3 - 10 нм. Гамильтоном установлено, что для инициирования химического никелирования достаточно 4 - 20 атомов палладия, а разложение диметиламиноборана катализируют даже частицы из 2 атомов. Минимальный размер каталитических центров зависит и от природы металлизируемой поверхности. [30]

Страницы: 1 2