Обращенно-фазовый режим
Cтраница 1
Обращенно-фазовый режим ВЭЖК применяется и для анализа сульфоэтоксила-тов нонилфенолов. [1]
Появляется возможность хроматографировать многие вещества этой группы в обращенно-фазовом режиме. Для гидрофильных оснований во многих случаях подходит хроматография на катионитах. Такой режим обеспечивает приемлемое удерживание даже очень гидрофильных оснований, удовлетворительную форму пиков, позволяет по желанию варьировать селективность разделения за счет изменения концентрации ион-парного агента. [2]
 |
Вычисленные по уравнению значения селективности различных неподвижных фаз как функция полярности сорбата ( с разрешения авторов. [3] |
Следовательно, показанная на рис. 3.8 линия с положительным наклоном отражает случаи использования полярных адсорбентов в обращенно-фазовом режиме для разделения сильнополярных соединений. [4]
Катионные ПАВ и предшествующие их образованию амины могут анализироваться методом ВЭЖХ. При наличии соответствующего хромофора обычно используется обращенно-фазовый режим с УФ-спектроскопией, который не может применяться лишь в случаях отсутствия функциональных групп, способных к поглощению. Капиллярный электрофорез также может применяться при анализе катионных ПАВ. Так, в одной из работ [92] алкилбензилдиметиламмони-евые галоиды были разделены с использованием капилляра ( 25 см) с УФ-спектроскопией. [5]
Предположим, что с помощью ВЭЖХ необходимо разработать методику испытания подлинности толуола. Это соединение с легкостью хроматографируется в обращенно-фазовом режиме. Однако, измерив коэффициенты емкости на пяти марках окта-децилсиликагелей ( табл. 6.1), мы обнаруживаем их существенные различия. Значит, в методике испытания нельзя указать в качестве сорбента октадецилсиликагель, а следует указывать конкретную марку. Это ограничение может поставить будущих исполнителей анализа в тупик хотя бы потому, что с течением времени некоторые марки сорбентов могут быть сняты с производства и заменены новыми. С другой стороны, обнаруживаем, что k толуола, полученные на разных сорбентах, хорошо кор-релированы с k бензола и значения относительных удерживаемых объемов более устойчивы. [6]
Для выявления жирных кислот, используемых при получении бетаинов, образец, как правило, гидролизуют кислотой. Для анализа амфотерных ПАВ лучше всего подходит обращенно-фазовый режим при соответствующем контроле рН и полярности подвижной фазы. В анализе алкилбетаинов для определения присутствующих в них классов соединений оптимально подходит обращенно-фазовый режим [ 101 ], но для определения остаточного содержания гликолята натрия предпочтительна ионобменная хроматография. [7]
Таким образом, не вызывает сомнений, что роль неподвижной фазы в обращенно-фазовой хроматографии не всегда столь пассивна, как предполагает сольвофобная теория. Тем не менее варьирование неподвижных фаз с целью оптимизации селективности разделения в обращенно-фазовом режиме применяется редко. Обычно этой цели добиваются варьированием состава подвижной фазы. [8]
Таким образом, не вызывает сомнений, что оль негшдвиж-ной фазы в обращенно-фазовой хроматографии не-всевда столь пасСивтгя Так предполагает сольвофобная теория. Тем не ме-нее-варъ ирбв ание неподвижных фаз, с целью оптимизации селективности разделения в обращенно-фазовом режиме применяется редко. Обычно этой цели добиваются варьированием со - става подвижной фазы. [9]
Высокополярные и гидрофильные кислоты слишком прочно удерживаются силикагелем, но не удерживаются алкилсиликагелями в обычном обращенно-фазовом режиме. Поэтому для них предпочтителен ион-парный вариант обращенно-фазовой хроматографии. Кислоты умеренной полярности вполне поддаются разделению на силикагеле, однако для улучшения формы пиков к подвижной фазе желательно добавить около 1 % уксусной кислоты. Третий вариант, пригодный для анализа большинства кислот, кроме наиболее гидрофильных, предусматривает использование алкилсиликагеля в качестве неподвижной фазы. [10]
 |
Некоторые химически связанные фазы, несущие различные функциональные группы. [11] |
Все приведенные в таблице химически связанные фазы, за исключением перфторированных, по полярности занимают промежуточное положение между неполярными алкильными фазами и такими полярными адсорбентами, как силикагель. На таких фазах, как показывает рис. 3.8, можно работать с полярным элюентом в обращенно-фазовом режиме либо с неполярным ( или слабополярным) элюентом в нормально-фазовом режиме. Хорошим примером такой зависимости может служить описанное Киркландом [47] разделение некоторых герб ицидов - производных мочевины на химически связанной фазе с эфирными труппами. [12]
Для выявления жирных кислот, используемых при получении бетаинов, образец, как правило, гидролизуют кислотой. Для анализа амфотерных ПАВ лучше всего подходит обращенно-фазовый режим при соответствующем контроле рН и полярности подвижной фазы. В анализе алкилбетаинов для определения присутствующих в них классов соединений оптимально подходит обращенно-фазовый режим [ 101 ], но для определения остаточного содержания гликолята натрия предпочтительна ионобменная хроматография. [13]
Полярность материалов, модифицированных органическими радикалами с амино - и цианогруппами, меньше, чем у исходных силикагелей, и полярные органические соединения удерживаются такими сорбентами слабее. Следовательно, они могут быть рекомендованы для разделения наиболее полярных соединений в нормально-фазовом режиме. С другой стороны, эти сорбенты гидролитически устойчивы при рН 2 0 - 7 5 и потому могут использоваться также в обращенно-фазовом режиме. Хотя возможности такого их использования изучены пока недостаточно, можно ожидать, что помимо неспецифических гидрофобных взаимодействий проявятся также взаимодействия между полярными группами в молекулах сорбатов и неподвижной фазой. [14]
Многие дегазированные растворители способны с большой легкостью вновь поглощать газы воздуха, поэтому дегазация должна выполняться в сосуде, который используется в качестве резервуара подвижной фазы в хроматографе. Желательно дегазировать индивидуальные растворители, так как смеси при этой процедуре могут в некоторой степени изменять свой состав. С другой стороны, опыт показывает, что при смешении индивидуальных растворителей в градиентных устройствах ( при градиентном элюировании либо при подготовке подвижных фаз для изократического разделения) может начаться выделение газов, даже если каждый из компонентов в отдельности был тщательно дегазирован. Это явление наблюдается обычно при работе в обращенно-фазовом режиме и объясняется, по-видимому, тем, что растворимость остаточных газов в смесях меньше, чем в индивидуальных жидкостях. В связи с этим там, где возможно, рекомендуется заполнять резервуары градиентных систем не индивидуальными растворителями, а составами, соответствующими предельным режимам предстоящей работы. [15]
Страницы: 1 2