Cтраница 4
Некоторые моно - и дизамещенные амиды кислот при 10 - 30-часовом кипячении в тетрагидрофуране с 1 1 - 1 2 моль LiBH4 удается восстановить до аминов или спиртов. УД-Диметил-бензамид образует 33 % ЛГ Л / - диметилбензиламина и 58 % бензило-вого спирта. [46]
Для управления скоростью прохождения процессов и обеспечения качества пены в исходную композицию добавляют в небольших количествах катализаторы, эмульгаторы и поверхностно-активные вещества. Чаще всего катализаторами служат третичные амины ( триэтила-мин, диметилбензиламин и другие), оловоорганические соединения или их сочетания. В качестве эмульгаторов применяют сульфожирные спирты и кислоты. Поверхностно-активными веществами являются полиди-метилсилоксаны и другие. [47]
Полученный вспениванием пласт пенополиуретана к периоду перехода с наклонного конвейера на рольганг еще имеет значительное количество жидких компонентов, не вступивших в реакцию. Твердение полимера продолжается, и поэтому продолжают выделяться пары катализатора ( диметилбензиламина) и толуилендиизоцианата. Температура внутри пласта - повышается. Росту температуры внутри пласта способствует также процесс термообработки на участие 5 рольганга, когда поверхность полимера во избежание липкости обдувают воздухом, нагретым до 90 С. В некоторых точках пласта температура достигает 140 С. [48]
Образование карбена при разложении илида IX, по-видимому, подтверждается данными, полученными Франценом [17], согласно которым нагревание этого илида с диметилбензиламином приводит к получению 9-бензил - 9 - ( диметиламино) флуорена. Это соединение, очевидно, образуется в результате стивенсовской перегруппировки илида X, получающегося за счет присоединения диметилбензиламина к флуоренилидену. [49]
К раствору 23 7 г фенил-6 - хлорвинилкетона в 150 мл абсолютного эфира добавлено при охлаждении и перемешивании по каплям 19 2 г диметилбензиламина. Сначала выпадает масло, которое при стоянии закристаллизовывается. Эфирный слой слит, осадок промыт новой порцией эфира. Полученный хлористый диметилбензил - ( 3-бензоилвинил) аммоний ( выход 41 г, 95 %) очень гигроскопичен, и его не удалось получить в аналитически чистом виде, так как даже следы влаги способствовали его разложению. [50]
Для бензилированногоXLVII показано, что появление каталитической активности сопровождается резким уменьшением характеристической вязкости раствора. Отношение константы скорости второго порядка для взаимодействия субстрата с полимерным нуклеофилом к аналогичной константе скорости для реакции сравнения, протекающей с участием низкомолекулярного аналога ( диметилбензиламин), достигает величины 102 - 105 в зависимости от степени бензилирования ( гидрофобизации) полимера и длины углеводородной цепи в ацильном остатке - субстрата. [51]
В 2-литровую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и отводной трубкой, которая ведет к приемнику, охлаждаемому льдом, помещают раствор едкого натра ( 106 г, 2 7 моля) в 535 мл воды. Затем к кипящему раствору щелочи в течение 2 5 - 4 лас ( примечание 9) прибавляют по каплям водный раствор четвертичной бромистой соли. Образующиеся гексатриен и диметилбензиламин отгоняются с водой. Перегонку продолжают 10 - 15 мин после добавления последней порции четвертичной бромистой соли. Затем маслянистую жидкость перегоняют на колонке с вращающейся лентой и получают 32 0 - 34 0 г ( 54 - 60 % теоретич. [52]
В 2-литровую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с затвором и отводной трубкой, которая ведет к приемнику, охлаждаемому льдом, помещают раствор едкого натра ( 106 г, 2 7 моля) в 535 мл воды. Затем к кипящему раствору щелочи в течение 2 5 - 4 час ( примечание 9) прибавляют по каплям водный раствор четвертичной бромистой соли. Образующиеся гексатриен и диметилбензиламин отгоняются с водой. Перегонку продолжают 10 - 15 мин после добавления последней порции четвертичной бромистой соли. Затем маслянистую жидкость перегоняют на колонке с вращающейся лентой и получают 32 0 - 34 0 г ( 54 - 60 % теоретич. [53]
Нагревание ведут в общем в течение 8 - 12 час. Продукт реакции высаливают в де-стилляте твердым едким кали, сушат выделившееся1 масло сухим едким кали и перегоняют отделенный маслянистый слой над натрием. Таким путем были получены диметил-н-бутиламин, диметилбензиламин и метилпиперидин с выходами свыще 80 % от теоретических. [54]
Нагревание ведут в общем в течение 8 - 12 час. Продукт реакции высаливают в дестиллате твердым едким кали, сушат выделившееся масло сухим едким кали и перегоняют отделенный маслянистый слой над натрием. Таким путем были получены диметил-н-бутиламин, диметилбензиламин и метилпиперидин с выходами свыше 80 % от теории. [55]