Cтраница 2
Из всех этих реактивов для качественного открытия германия в настоящее время применяется только резацетофенон. В присутствии бора свечение становится синим. Другие металлы определению не мешают. ИоныМОз, NO3, F, CrOf ослабляют флуоресценцию как в сер но-кислой, так и в фосфорнокислой среде, а ионы Br, I -, ClOg - только в сернокислой. [16]
Были исследованы также различные другие о-оксикарбониль-ные соединения159 1во, в результате чего для определения бора рекомендован резацетофенон, дающий в концентрированной серной или фосфорной кислоте в присутствии бора синюю флуоресценцию. [17]
Были исследованы также различные другие о-оксикарбониль-ные соединения159 16, в результате чего для определения бора рекомендован резацетофенон, дающий в концентрированной серной или фосфорной кислоте в присутствии бора синюю флуоресценцию. [18]
Из указанного следует, что сам эйпарин, повидимому, представляет собой производное резацетофенонкарбоковой кислоты, в которой атом углерода карбоксильной группы, образующейся при окислении, является частью боковой цепи, обладающей двумя двойными связями и расположенной в положении 5 резацетофенона. Инертность второго атома кислорода позволяет предположить, что он в составе простого эфира входит в структуру бензофуранового кольца, при окислении которого может образоваться вторая фенольная оксигруппа. [19]
Реакция резацетофенона, 2 6-диоксиацетофенона или 4 6-ди-ацеторезорцина с большим избытком диазотированного - нитроани-лина идет без вытеснения ацетильных групп, причем сочетание проходит только в свободные о - и п-положения. В то время как резацетофенон легко образует 3 5-дисазосоединения, 2 6-диокси-ацетофенон сочетается в первый раз труднее, чем резацетофенон, требует более высокого рН, а второе сочетание не идет даже с большим избытком диазосоединения. [20]
Реакция резацетофенона, 2 6-диоксиацетофенона или 4 6-ди-ацеторезорцина с большим избытком диазотированного - нитроани-лина идет без вытеснения ацетильных групп, причем сочетание проходит только в свободные о - и п-положения. В то время как резацетофенон легко образует 3 5-дисазосоединения, 2 6-диокси-ацетофенон сочетается в первый раз труднее, чем резацетофенон, требует более высокого рН, а второе сочетание не идет даже с большим избытком диазосоединения. [21]
Вес полученного препарата составляет 100 - 106 г. Дальнейшая очистка состоит в следующем. Кристаллы отфильтровывают, промывают двумя порциями по 200 мл ледяной воды и сушат. Выход резацетофенона, окрашенного в рыжевато-коричневый цвет, составляет 93 - 99е ( 61 - 65 % теоретич. [22]
По аналогии с резацетофеноном, дающим флуоресценцию как с бором, так и с германием, в качестве возможных реагентов на германий были исследованы органические соединения, дающие флуоресценцию с бором91: флавоны, аминооксиантрахиноны, о-ок-сикарбонильные соединения и бензоин. Оказалось, что бензоин в слабощелочной спиртовой среде в присутствии германия флуоресцирует зелено-желтым светом. Бензоин более доступен, чем резацетофенон; кроме того, исключается применение концентрированной серной кислоты. [23]
Многоатомные фенолы в присутствии хлористого цинка и хлорово-дорода в эфирной среде конденсируются не только с сукдинил - и фталил-хлоридами, но также и с другими галоидными соединениями. При омылении этих нитрилов получаются соответственные кислоты. Интересно, что в тех же условиях резорцин дает с обычными нитрилами кстимины 6М, например с ацетонитрилом кет-имин резацетофенона. Таким образом галоид хлорнитрилов невидимому легче вступает в реакцию с многоатомными фенолами, чем нитрильная группа. [24]
Через смесь 5 г резорцина, 3 г ацетшытрила, 25 см3 сухого эфира и 2 г измельченного хлористого цинка пропускают тщательно высушенный хлорсводород. Смесь слегка разогревается, и хлористый цинк постепенно переходит в раствор. Через полчаса жидкость становится мутной и вскоре превращается в густую кашу. Когда выделение осадка закончится, прекращают пропускание хлороводорода и через несколько часов обрабатывают реакционную массу при охлаждении 25 см воды. Водный раствор промывают эфиром и затем кипятят полчаса. По охлаждении выпадает значительное количество резацетофекона. Из маточного раствора резацетофенон извлекают эфиром. [25]