Cтраница 2
Концепция критического напряжения ( а также других критических показателей - удлинения и упругой энергии, - ниже которых растрескивания в отсутствии агрессивной среды не происходит) теоретически не обоснована, независимо от того, для равновесных или неравновесных условий определяются эти характеристики, так как не учитывает вклад химического взаимодействия эластомера с озоном. Такое взаимодействие происходит даже с ненапряженной резиной, и выделяющейся энергии вполне достаточно для образования новых поверхностей. Ее рассеяние ( вероятность которого уменьшается с уменьшением деформации из-за замедления процесса разрастания трещин), конечно, может привести к резкому замедлению разрушения, внешне воспринимаемому как наличие критического напряжения. [16]
Основным вулканизующим агентом для полисилоксанов являются перекиси. Поперечные связи типа С-С, возникающие при вулканизации перекисями, мало замедляют кристаллизацию ненапряженных резин НК, СКИ-3 и СКД ( см. стр. [17]
Такое разграничение и практически важно, учитывая разнообразие условий эксплуатации изделий из полимеров и сильное влияние напряжения на их работоспособность. Таков же результат действия следов озона на резины из ненасыщенных каучуков, в то время как ненапряженные резины в присутствии озона практически не изменяются. [18]
Последовательные стадии разрушения рэзины под действием. [19] |
При этом, если резина не растянута и не имеет внутренних напряжений, то разрыв молекул на поверхности не вызывает разрушения всей массы. Даже очень высокая концентрация озона, доходящая до нескольких процентов, не оказывает заметного влияния на ненапряженную резину. [20]
Бутилкаучук представляет собой сополимер изобу-тилена с небольшим количеством изопрена. Температура стеклования резин на его основе составляет около - - 70 С. Поэтому прочность и температуростойкость резин на основе бутилкаучука определяются их кристаллизацией, несмотря на то что скорость кристаллизации ненапряженных резин даже в оптимальных условиях очень мала. Долгое время ошибочно считали, что бутил-каучук вообще не способен кристаллизоваться в ненапряженном состоянии. [21]
Это подтверждается следующими примерами. Взаимодействие атмосферного озона с напряженными резинами вызывает один из наиболее опасных видов разрушения - озонное растрескивание, в то время как образование трещин в ненапряженной резине практически не происходит. Обнаружить воздействие озона на ненапряженную резину удается только с помощью электронной микроскопии. [22]
II), что при наличии напряжения увеличивается скорость химических реакций в каучуке и изменяется их направление. Это подтверждается более сильным изменением разрывной прочности28 и равновесного модуля29 при тепловом старении резин в напряженном состоянии ( 100 и 75 % деформации) по сравнению с ненапряженными резинами. [23]
II), что при наличии напряжения увеличивается скорость химических реакций в каучуке и изменяется их направление. Это подтверждается более сильным изменением разрывной прочности28 и равновесного модуля29 при тепловом старении резин в напряженном состоянии ( 100 и 75 б деформации) по сравнению с ненапряженными резинами. [24]
Растворимость газов в эластомерах при 20 - 25 С. [25] |
Процесс набухания может вызывать необратимые изменения механических свойств эластомеров за счет ослабления межмолекулярных связей. При малой степени набухания преобладает положительное влияние гибкости цепей, способствующее ориентации, и прочность повышается. Если же эффект повышения гибкости цепей незначителен, то превалирует понижение прочности. Долговечность ненапряженных резин уменьшается тем значительнее, чем больше они набухают. При набухании резин в водных средах в напряженном состоянии ( НК, ХП) оказалось, что, наоборот, долговечность их при набухании возрастает. [26]
Это подтверждается следующими примерами. Взаимодействие атмосферного озона с напряженными резинами вызывает один из наиболее опасных видов разрушения - озонное растрескивание, в то время как образование трещин в ненапряженной резине практически не происходит. Обнаружить воздействие озона на ненапряженную резину удается только с помощью электронной микроскопии. [27]
VT, развитие кристаллизации вызывает не только ухудшение механических свойств резин при низких температурах, но и приводит для ряда эластомеров к упрочнению при температурах, близких к комнатной. Поэтому для создания резин с оптимальными свойствами из таких каучуков, как изопреновые, бутадиеновые, хлоропреновые и уретановые, требуется еще обеспечить максимальное развитие кристаллизации при растяжении. Это особенно важно для изделий, работающих в условиях больших растягивающих нагрузок, а также для достижения необходимых технологических свойств сырых резиновых смесей. В этом случае необходимо выбрать такой состав резин, который бы позволил обеспечить минимальную скорость или максимальное время кристаллизации ненапряженных резин и максимальное влияние напряжения на кристаллизацию. [28]