Cтраница 3
Так, время жизни стабилизированной диметилглиоксимом никеля полипропиленовой пленки оказалось одинаковым в случае добавления 0 05 % ( масс.) стабилизатора, равномерно размещенного в ней, и при неравномерном распределении 0 03 % ( масс.) добавки - 0 02 % ( масс.) на поверхности и 0 01 % ( масс.) в объеме пленки. Технологически подобное неравномерное введение стабилизатора в полимер сложнее, чем равномерное, но оно может быть оправдано возрастанием эффективности стабилизации и экономией самого стабилизатора. [31]
Порошкообразная смесь цианида никеля и диметилглиоксима вступает в реакцию при нагревании выше точки плавления последнего - при температуре около 380 С. При обычном растирании обоих веществ друг с другом в ступке не образуется никакого диметилглиоксима никеля, легко узнаваемого по красной окраске. Если же в смесь добавить небольшое зернышко нитрата серебра, то достаточно уже незначительной механической энергии, вроде растирания или сжатия порошка между пальцами ( при этом руки необходимо предохранять пластмассовой или резиновой пленкой), чтобы образовался красный диметилглиоксим никеля. Здесь речь идет об относительно сложной последовательности реакций с двойным разложением. Эти реакции сразу понятны, если их рассматривать как реакции пограничных поверхностей вследствие механической активизации, но они не поддаются объяснению, если их связать с температурными явлениями. Фотохимические или электрохимические реакции также не истолковываются как тепловые реакции, хотя, само собой разумеется, можно было бы легко перевести световую или электрическую энергию в тепловую и предположить соответствующие температурные эквиваленты. [32]
Введение диме-тилглиоксима в раствор в качестве индикатора несколько неудобно из-за того, что растворение диметилглиоксима никеля протекает относительно медленно. Оставшийся в растворе несвязанным в виде комплекса кобальт может быть осажден в виде гидрата закиси и затем определен в виде сульфата. Имея достаточно чувствительный индикатор на кобальт, можно было бы оттитровать и его аналогично никелю. [33]
Полное окисление до ацетила достигается действием хлорида железа ( III) с одновременной отгонкой продукта окисления. Диацетил, собранный в приемнике, превращают в диметилглиоксим, действуя гидроксиламином, и осаждают в виде диметилглиоксима никеля. [34]
Основной причиной этого является энергетическая невыгодность перестройки или деформации структуры ради ничтожного выигрыша даже за счет максимально прочных Н - связей. С помощью этих методов установлено, что симметричная водородная связь реализуется в исключительных случаях в таких соединениях, как диметилглиоксим никеля, бисфе-нилацетат калия, малеат калия и моногидрат окиси хрома. [35]
При прямом определении 100 мл подкисленной 3 каплями НС1 ( 1: 1) речной или сточной воды помещают в делительную воронку емкостью 250 мл и обрабатывают че-тыреххлористым углеродом порциями по 5 мл 1 - 2 раза для извлечения органических веществ и флотации взвеси. Затем добавляют к воде 2 мл 33 % - ного раствора лимоннокислого натрия, одну-две капли 0 1 % - ного фенолового красного, 5 % - ный раствор аммиака ( до красного окрашивания раствора и еще 2 - 3 капли избыток), 2 мл 1 % - ного спиртового раствора диметилглиоксима, 4 мл хлороформа и экстрагируют диметилглиоксим никеля, энергично встряхивая смесь в течение 2 мин. Экстракцию повторяют с 4 мл новой порции хлороформа. Экстракты соединяют и взбалтывают с аммиаком в течение 2 мин. [36]
Вышеприведенный метод открытия следов никеля в кобальтовых солях не совсем безупречен. Дело в тот, что образующийся в аммиачной среде трехвалентный кобальт также реагих рует с диметилглиоксимом, образуя растворимые комплексные соединения, бурый цвет которых может помешать распознаванию малык количеств никеля. Кроме того, диметилглиоксим никеля заметно растворяется - в растворе образующегося комплексного соединения кобальта. Поэтому заслу живает внимания метод, опубликованный Файглем и Капулитцасом ( Fr. Затем, прибавив формальдегид, проводят реакцию с диметилглиоксимом. [37]
Порошкообразная смесь цианида никеля и диметилглиоксима вступает в реакцию при нагревании выше точки плавления последнего - при температуре около 380 С. При обычном растирании обоих веществ друг с другом в ступке не образуется никакого диметилглиоксима никеля, легко узнаваемого по красной окраске. Если же в смесь добавить небольшое зернышко нитрата серебра, то достаточно уже незначительной механической энергии, вроде растирания или сжатия порошка между пальцами ( при этом руки необходимо предохранять пластмассовой или резиновой пленкой), чтобы образовался красный диметилглиоксим никеля. Здесь речь идет об относительно сложной последовательности реакций с двойным разложением. Эти реакции сразу понятны, если их рассматривать как реакции пограничных поверхностей вследствие механической активизации, но они не поддаются объяснению, если их связать с температурными явлениями. Фотохимические или электрохимические реакции также не истолковываются как тепловые реакции, хотя, само собой разумеется, можно было бы легко перевести световую или электрическую энергию в тепловую и предположить соответствующие температурные эквиваленты. [38]
К - Бабко и М. В. Коротун подробно исследовали этот метод и разработали методики определения никеля в черных и цветных металлах. Авторы предпочитают проводить прямое титрование никеля титрованным раствором диметилглиоксима и применяют только одну индикаторную бумагу: фильтровальную бумагу, пропитанную насыщенным спиртовым раствором диметилглиоксима и высушенную на воздухе. Тогда осадок диметилглиоксима никеля остается на верхней фильтровальной бумаге, а раствор, проникающий в индикаторную бумагу, в случае присутствия никеля дает красное пятно. [39]
Для сопоставления окраски в колориметре концентрация никеля в конечном растворе должна быть по крайней мере 1 мкг ( 0 000001 г) в миллилитре. Для большей части кислых пород в связи с низким содержанием никеля обычно приходится применять метод серийного сравнения окраски. Безразлично, применяются ли колориметр или цилиндры, конечная концентрация никеля не должна превышать 5 мкг на 1 мл, в противном случае может образоваться осадок диметилглиоксима никеля. [40]
С помощью электрохимического способа отпечатков можно получить макроструктуру ряда металлов и сплавов, исключая вольфрам, ванадий и хром, которые пассивируются. Хруска [35] в качестве изолирующей подложки использует стеклянную пластину. На нее кладут металлическую пластину ( катод), которая в данном электролите нейтральна, например алюминий при исследовании стального шлифа. На катод кладут фильтровальную бумагу, с помощью которой, электролит ( раствор соляной кислоты) подводят к образцу. Возникает эффект электрохимического отпечатка, во время которого ионы электролита образуют с ионами испытываемого металла окрашиваемый осадок. Глазунов [36] для обнаружения никеля в железных сплавах рекомендует в качестве электролита спиртовый раствор диметилглиоксима и уксусной кислоты. Уже при содержании в сплаве 1 % Ni отпечаток вследствие образования диметилглиоксима никеля четко окрашивается в красный цвет. [41]
Если никель присутствует в небольшом количестве, то осадок появляется лишь после нагревания почти до кипения. При следах никеля жидкость сначала окрашивается в желтый цвет, а спустя несколько минут после охлаждения раствора из него выделяются красные кристаллы в виде игл. При получасовом стоянии осадок укрупняется. Его отфильтровывают через неплотный беззвольный фильтр. Первые порции фильтрата проверяют на полноту осаждения никеля. Для этого несколько капель фильтрата помещают в пробирку и добавляют 2 - 3 капли диметилглиоксима. В случае неполноты осаждения никеля появляется розовое окрашивание. Во избежание возгонки диметилглиоксима никеля при прокаливании фильтр с осадком обертывают еще одним влажным фильтром и помещают во взвешенный фарфоровый тигель. Осторожно нагревают на электронагревателе до озоления. [42]
Для получения соли предварительно был получен карбонат никеля осаждением его из водного раствора хлористого никеля карбонатом натрия. Более того, было обнаружено, что диметилглиоксим никеля сам растворяется при нагревании в водном растворе двунатриевой соли зтилендиаминотетрауксусной кислоты с образованием натриевой соли никель-этилендиаминотетрауксусной кислоты. Лишь достаточно концентрированные растворы сернистого натрия медленно осаждают черный осадок сульфида никеля. Добавление даже насыщенного раствора сернистого натрия к полученной внутрикомплексной соли никеля вызывает появление осадка лишь примерно через 5 минутг раствор при этом становился зеленым. Однако добавление небольших количеств минеральных кислот вызывает разрушение полученной соли с изменением цвета раствора до сине-зеленого. После добавления растворов серной кислоты сернистый натрий тотчас осаждает сульфид никеля. [43]