Значение - энергия - разрыв - связь
Cтраница 2
Отметим также, что некоторые из приведенных в табл. 2 и 3 значений энергий разрыва связей оказались в плохом соответствии с другими данными, что свидетельствует или о погрешностях в экспериментальных измерениях или о неточности использованных в расчетах энтальпий образования. [16]
Значения энергии разрыва связей С-S в меркаптане и сульфидах и связи S-S в дисульфидах близки значениям энергии разрыва связей С-С в парафиновых углеводородах. [17]
При этом в качестве QA-A используются значения энергий разрыва связей А - А в соответствующих молекулах. [18]
По-видимому, для любого случая имеет место стабилизация свободных радикалов путем их рекомбинации. Поэтому определяемая энергия активации реакции обмена характеризует значение энергии разрыва С-S связи сульфида в системах с одинаковыми RS-радикалами. Мы считаем, что прочность С-S связи для диоктилсульфида составляет около 60 ккал. [19]
Анализ литературных данных показывает, что наиболее вероятные расстояния: R. Для значений RI и RJ в [27] получены значения энергии разрыва связей, которые соответственно равны D0 ] 416 68 кДж / моль, В01506 8 кДж / моль. [20]
В табл. 7 приведены теплоты образования некоторых атомов, и радикалов. В статьях 1952 г. Шварц [67-68] приводит измеренное им значение энергии разрыва связи С-Вг в бромбен-золе, равное 70 9 ккал. [21]
Отпода легко рассчитать, что значение ДС. С - С становится отрицательным при температурах выше 567 ( 294 С), а при рязрьте связи С - И - при температурах ныш 542е К ( СС9 С), Сравнивая значения энергии разрыва связей С - I и С - Н ( табл. 24), можно видеть, что для гемолитического разрь ва углерод-углеродной связи надо затратить приблизительно н 20 ккал меньше, чем для ряг-фина углерод-водородной связи. [22]
 |
Энергия разрыва связей в молекулах, ккал / моль. [23] |
Такие свободные радикалы могут образоваться из устойчивых молекул путем разрыва связей. Процесс гемолитического разрыва связи в молекуле требует затраты энергии в несколько десятков килокалорий на один моль. В табл. 1 приведены значения энергии разрыва связей в некоторых молекулах. В большинстве случаев энергия разрыва связей равна 50 - 120 ккал / моль. Распад таких молекул на свободные радикалы может идти с заметной скоростью лишь при высоких температурах. Образование свободных радикалов путем распада молекул при температуре ниже 300 - 400 С может идти лишь в некоторых случаях, когда энергия разрыва связи невелика. [24]
 |
Температурная зависимость электропроводности стекол AsrP ( 1 lt Se ] j6 ( а и AsxP ( 1 x Se2 b ( б. [25] |
Таким образом, при замене мышьяка на фосфор в триселенидах и пентаселенидах происходит практически одинаковое изменение электропроводности - проводимость снижается примерно на три порядка, энергия активации электропроводности увеличивается на 0 7 эв. Такое снижение проводимости при переходе от селенидов мышьяка к селенидам фосфора связано, по-видимому, с упрочнением связей Р - Se по сравнению со связями As-Se. Значение энергии связи Р - Se, вычисленное по температурной зависимости электропроводности PSei s и PSe2 s, равное 53 ккал / моль, удовлетворительно согласуется с известным в литературе [119] значением энергии разрыва связи Р - Se, равным 51 6 ккал / моль. [26]
Из приведенных данных следует, что наличие на концах макромолекул группировок СН2СС1 - СН2 - СНС1 - или СН2С1 - СН2 - СН2 - СНС1 - - не должно способствовать ускоренному разложению ПВХ. С другой стороны, атом хлора в ( З - положении к двойной связи весьма подвижен. Поэтому от хлораллильных группировок НС1 должен отщепляться легче, чем от хлорвинильных звеньев. Если такой возможности в молекуле нет, то присутствия хлораллильной группировки еще недостаточно для того, чтобы вызвать отщепление НС1 при относительно невысокой температуре ( например, в группировке С1СН2СН СНСН2 -) Из сравнения значений энергий разрыва связей С - С1 видно также, что атом хлора легче отрывается от третичного атома углерода, чем от вторичного. [27]
Насколько велика роль среды, в которой протекает ионная реакция, можно видеть из следующего примера. Распад молекулы НС1 в газовой фазе на атомы водорода и хлора требует затраты тепла 103 ккал / моль, а распад на ионы Н и Cb - 330 ккал / моль, поэтому раопад на ионы неосуществим. При растворении же НС1 в воде легко идет диссоциация НС1 на ионы. Затраты энергии на разрыв связи Н - С1 - компенсируются в этом случае взаимодействием ионов с молекулами воды, и из значения энергии разрыва связи видно, что взаимодействие это очень сильное. [28]
Страницы: 1 2