Значение - эффективная энергия - активация
Cтраница 3
Неудивительно поэтому, что при исследовании полимеров в изотермическом и динамическом режимах нагрева могут получаться громадные расхождения в значениях энергии активации. Например, при термической деструкции циклолинейного полихлорфенилсилсесквиоксана [54] значения эффективной энергии активации, рассчитанной по различным методикам [38], колеблются в интервале 80 - 140 кДж / моль. [31]
Количество выделяющихся газообразных продуктов при 500 С составляет примерно 20 % массы исходных полиарилатов. Кинетические кривые газовыделения хорошо описываются уравнением реакции первого порядка, а вычисленные по ним значения эффективной энергии активации процесса деструкции лежат в интервале 50 - 60 ккал / моль. [32]
В работе [19] на примере 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидоза-лина и 2-нонил - 2-имидазолина рассмотрено влияние природы заместителя, находящегося в положении 1 имидазолинового кольца на кинетику щелочного гидролиза при 25 - 50 С. Существенное различие в стабильности имидазолинового кольца, имеющего заместители в положении 1 и 2 от 2-заме-щенного имидазолина, находит подтверждение и в значениях эффективной энергии активации процесса щелочного гидролиза: для 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидазолина Еакт 69.5 кДж / моль, а для 2-нонил - 2-имидазолина Еакт 75.2 кДж / моль, что свидетельствует о более высокой стабильности 2-алкилимидазолинов. [33]
В работе [19] на примере 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидоза-лина и 2-нонил - 2-имидазолина рассмотрено влияние природы заместителя, находящегося в положении 1 имидазолинового кольца на кинетику щелочного гидролиза при 25 - 50 С. Существенное различие в стабильности имидазолинового кольца, имеющего заместители в положении 1 и 2 от 2-замещенного имидазолина, находит подтверждение и в значениях эффективной энергии активации процесса щелочного гидролиза: для 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидазолина Еакт 69.5 кДж / моль, а для 2-нонил - 2-имидазолина Еакт 75.2 кДж / моль, что свидетельствует о более высокой стабильности 2-алкилимидазолинов. [34]
Лэфф-эффективная энергия активации; В - константа, практически не зависящая от температуры. Согласно этому уравнению, между lg inn Т-1 существует линейная зависимость. Из наклона прямой легко находится значение эффективной энергии активации. [35]
В НИИПП проведено сравнительное изучение термоокислительной деструкции полиэтилена ВД и НД, сополимера этилена с пропиленом ( СЭП) и полипропилена. Исследование проводили в интервале температур 120 - 170 С при давлении кислорода 760 мм, рт. ст. Установлено, что окисление полипропилена протекает значительно быстрее, чем окисление полиэтилена и СЭП. На основании кинетических кривых поглощения кислорода при разных температурах были вычислены значения эффективной энергии активации процесса окисления, которые составляют для полипропилена - 21 8, СЭП - 30 8, полиэтилена НД - 31 9 и для полиэтилена ВД-327 ккал / моль. В указанной последовательности снижается склонность полиолефинов к окислению. [36]
При малых скоростях течения поджигание происходит при низких - TS, влияние каталитической реакции мало. Поджигание является чисто гомогенным и его критические условия не зависят от свойств поверхности, играющей роль только источника тепла. При больших скоростях потока горение переходит в диффузионное ( каталитическое), что проявляется в уменьшении значения эффективной энергии активации; обеднение смеси у поверхности в результате гетерогенной реакции обусловливает повышение температуры поджигания. [37]
Ступенчатая рекомбинация радикалов характерна для многих реакций в твердой фазе и при обычных температурах. Важно отметить, что кинетические кривые при разных температурах могут быть совмещены друг с другом. Не удается совместить лишь начальные участки. Значение эффективной энергии активации, найденное по начальным скоростям гибели, равно 98 4 8 4 103 Дж / моль; оно более чем вдвое превышает энергию активации этой реакции в жидкой фазе. [38]
& Ер, появляющиеся выше Т0 и зависящие от времени. Эти избыточные значения представлены как функции от ( tjaT) на рис. 11 и 12, причем значения ат здесь по-прежнему находили по формуле ВЛФ. Избыточная податливость мало чувствительна к способу проведения базовой линии на рис. 9, что было проверено путем построения различных базовых линий со слабо меняющимися значениями эффективной энергии активации. Проведение базовой линии основывается на предположении о том, что если только исследованные образцы можно представить себе как сшитый полибутадиен с инертным наполнителем, значение податливости будет сохраняться постоянным во всем временном диапазоне и равным равновесной податливости наполненного полибутадиена. [40]
В работе изучено влияние добавок химически активных веществ различной природы и тонкодисперсных углеродных наполнителей на термохимические процессы, протекающие в каменноугольном пеке при температурах до 850 С. В качестве химически активных добавок исследованы солянокислый гидразин ( СНГ), обладающий восстановительными свойствами, персульфат аммония ( ПСА) - добавка окислительного характера, и поливинилхлорид ( ПВХ) - вещество, разлагающееся при термическом воздействии по радикальному механизму. В качестве углеродных наполнителей использованы тонкодисперсные ( фракция - 0 040 0 мм) порошки прокаленного нефтяного кокса КНКЭ и термоантрацита. С помощь метода термогравиметрического анализа изучены кинетические закономерности термической деструкции различных композиций на основе каменноугольного пека. Для каждого из этих температурных интервалов, рассчитаны на основании уравнения Аррениуса значения эффективной энергии активации и предэкспонентного множителя. Показано влияние природы и концентрации химически активных добавок, а также природы наполнителя на кинетические параметры термической деструкции каменноугольного пека. Ярко выраженным конденсирующим действием при карбонизации пека обладают персульфат аммония и прокаленный нефтяной кокс, сущсст венно повышающие выход коксового остатка. Введение в пек тонкодисперсного термоантрацита, а также добавка полней нилхлорида тормозит процессы термической деструкции пека, сдвигая их в область более высоких температур. [41]
Страницы: 1 2 3