Cтраница 3
Растворимость твердых спиртов в воде мала ( не более 2 - 3 %), но при взбалтывании с водой они образуют нерасслаивающиеся смеси, имеющие вид мазей; содержание воды в таких смесях составляет 100 - 200 % от веса спирта. Благодаря этому свойству твердые спирты используются для приготовления медицинских, парфюмерных и косметических препаратов. [31]
При получении этилена в качестве дегидратирующего средства может быть использована метафосфорная кислота. Дегидратация третичных спиртов происходит при кипячении их с безводной щавелевой кислотой или бисульфатом калия. Все третичные спирты и некоторые вторичные легко дегидратируются при перегонке в присутствии иода, взятого в количестве примерно 0 2 % от веса спирта. Таким образом, наиболее легко подвергаются дегидратации третичные спирты, затем вторичные и труднее всего превращаются в олефины первичные спирты. [32]
При получении этилена в качестве дегидратирующего средства может быть использована метафосфорная кислота. Дегидратация третичных спиртов происходит при кипячении их с безводной щавелевой кислотой или бисульфатом калия. Все третичные спирты и некоторые вторичные легко дегидратируются при перегонке в присутствии иода, взятого в количестве примерно 0 2 % от веса спирта. Таким образом, наиболее легко подвергаются дегидратации третичные спирты, затем вторичные и труднее всего превращаются в олефи-ны. [33]
При получении этилена в качестве дегидратирующего средства может быть использована метафосфорная кислота. Дегидратация третичных спиртов происходит при кипячении их с безводной щавелевой кислотой или бисульфатом калия. Все третичные спирты и некоторые вторичные легко дегидратируются при перегонке в присутствии иода, взятого в количестве пример но 0 2 % от веса спирта. Таким образом, наиболее легко подвергаются дегидратации третичные спирты, затем вторичные и труднее всего превращаются в олефины первичные спирты. [34]
В общем, можно считать, что первичные спирты легче вступают в эту реакцию, чем соответственные вторичные, тогда как третичные спирты и фенолы не ацилируются в сколько-нибудь заметной степени. Таким образом, получение сложных эфиров при непосредственном действии карбоновой кислоты на спирт практически ограничивается применением первичных и вторичных спиртов. За исключением некоторых особых случаев получение сложных эфиров по этому способу достигается нагреванием раствора кислоты в избытке соответствующего спирта, в присутствии небольшого количества серной кислоты или хлористого водорода в качестве катализатора. Количество применяемого катализатора составляет лишь 1 - 5 % от веса взятого спирта. Для выделения продукта отгоняют большую часть спирта, остаток выливают в воду и нейтрализуют раствором соды. Слой эфира отделяют от воды, сушат и фракционируют. Если образова & шийся сложныйф эфир растворим в воде, удобнее выделять его следующим образом. Реакционную смесь нейтрализуют мелко растертым поташом, разбавляют серным эфиром, фильтруют и фракционируют в вакууме. [35]
В общем, можно считать, что первичные спирты легче вступают в эту реакцию, чем соответственные вторичные, тогда как третичные спирты и фенолы не ацилируются в сколько-нибудь заметной степени. Таким образом, получение сложных эфиров при непосредственном действии карбоновой кислоты на спирт практически ограничивается применением первичных и вторичных спиртов. За исключением некоторых особых случаев получение сложных эфиров по этому способу достигается нагреванием раствора кислоты в избытке соответствующего спирта, в присутствии небольшого количества серной кислоты или хлористого водорода в качестве катализатора. Количество применяемого катализатора составляет лишь 1 - 5 % от веса взятого спирта. Для выделения продукта отгоняют большую часть спирта, остаток выливают в воду и нейтрализуют раствором соды. Слой эфира отделяют от воды, сушат и фракционируют. Если образовавшийся сложный, эфир растворим в воде, удобнее выделять его следующим образом. Реакционную смесь нейтрализуют мелко растертым поташом, разбавляют серным эфиром, фильтруют и фракционируют в вакууме. [36]
К охлажденному до - 5 раствору хлоргидрата имидоэфира прибавляют 100 г абсолютного спирта и раствор медленно нейтрализуют 7 % - ным ( считая на Na) спиртовым раствором зтила-та Na. Нейтрализацию ведут до нейтральной реакции на влажную бумагу-кон го. Быстрая нейтрализация может привести к резкому снижению выхода конечного продукта. По окончании нейтрализации прибавляют абсолютный спирт в количестве, равном разности между 84 г и весом спирта, прибавленного в виде раствора этилата Na. Омесь перемешивают в течение 9 ч при 39 - 42, охлаждают до 0 и фильтруют. Осадок промывают абсолютным спиртом и промывную жидкость объединяют с основным фильтратом. Объединенный раствор промывают 10 % - ным раствором карбоната Na. Органический слой отделяют, сушат над прокаленньцм К СОз, фильтруют и перегоняют. [37]
В колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркалъциевой трубкой, загружают 60 г гваяколкарбоповой кислоты и заранее приготовленную емесь из 180 г метилового спирта и 20 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 10 час. По охлаждении выпадает 55 г метило - вого эфира гваяколкарбочовой кислоты. Из маточника же, остающегося по отфильтрованм главной массы эфира, отгоняют спирт ( половину от взятого по весу спирта) и остаток выливают в воду; получают еще б - 7 г эфира гваяколкарбоновой ки-слоты. [38]
Для обезвоживания или получения абсолютного винного спирта за последнее время предложен целый ряд методов. Одним из простейших решений этой задачи является перегонка спирта под вакуумом, так как критич. Юнга) основан на образовании тройной смеси с новым, более низким минимумом i Kunt. В случае прибавки к спирту бензола новый минимум оказывается при 64 9 и соответствует составу 7 5 % воды, 18 5 % спирта и 74 0 % бензола. Поэтому при перегонке водного спирта с бензолом, к-рый прибавляют в количестве около 70 % от веса спирта, образующаяся тройная смесь увлекает с собой из спирта воду. Получающийся при этом раствор спирта с бензолом ректификуется обычными приемами на абсолютный спирт и бензол точно так же из тройной смеси отгоняется бензол, а остаток водного спирта идет обратно на обезвоживание. [39]