Резонанс - форма
Cтраница 1
Резонанс формы возможен также с одновременным возбуждением молекулы - электрон возбуждает молекулу и далее захватывается ею по механизму резонанса формы. Для всех резонансов формы материнское состояние молекулы лежит по энергии ниже временно существующего отрицательного иона. [1]
Резонанс формы основного состояния молекулы часто называют одночастичным резонансом. Электронную конфигурацию одноча-стичного резонанса легко получить помещением добавочного электрона на первую незанятую молекулярную орбиталь основного состояния молекулы. Когда захватываемый молекулой электрон помещается не на низшую незанятую, а на более высоколежащие вакантные орбита-ли, можно говорить о возбужденном резонансе формы. [2]
Колебательно-возб жденный фешбаховский резонанс - Как резонанс формы, так и электронно-возбужденный фешбаховский резонанс возможен для молекул и атомов. Колебательно-возбужденный фешбаховский резонанс возможен только при взаимодействии электронов с молекулами. Если молекула обладает положительным электронным сродством, тогда основное состояние молекулярного отрицательного иона расположено по энергии ниже основного состояния молекулы. Однако запас колебательной энергии отрицательного иона может превышать энергию электронного сродства молекулы, и колебательные уровни иона будут располагаться энергетически выше основного состояния молекулы. В этом случае может происходить захват электрона с положительной энергией на колебательно-возбужденные уровни иона. Кинетическая энергия электрона прямо ( без электронного возбуждения) переходит в движение ядер иона - колебательно-возбужденный фешбаховский резонанс связан с нарушением принципа Борна-Оппенгеймера. Время жизни молекулярных отрицательных ионов относительно автоотщепления электрона при таком резонансе чрезвычайно велико - достигает нескольких десятков микросекунд. При колебательно-возбужденном фешбаховском резонансе выбросу электрона из отрицательного иона может помешать изменение конфигурации молекулы в ходе ее превращения в ион - должно пройти достаточно много времени, прежде чем конфигурация системы молекула-электрон придет в прежнее ( до захвата электрона) состояние или близкое к нему, из которого возможно автоотщепление электрона. Подробно колебательно-возбужденные фешбаховские резонансы рассмотрены в главе 5, где описывается недиссоциативный захват электронов молекулами. [3]
Расчеты и опыт показывают, что гармоника 6-го порядка вызывает наиболее опасный резонанс трехузловой формы. [4]
Резонанс формы возможен также с одновременным возбуждением молекулы - электрон возбуждает молекулу и далее захватывается ею по механизму резонанса формы. Для всех резонансов формы материнское состояние молекулы лежит по энергии ниже временно существующего отрицательного иона. [5]
Если теория Фано и Фешбаха применима к рассмотрению феш-баховских резонансов, то теория Зигерта и Капура - Пайерлза с одинаковым успехом может рассматривать резонансы в открытом канале ( резонансы формы) и фешбаховские резонансы. [6]
Резонанс формы возможен также с одновременным возбуждением молекулы - электрон возбуждает молекулу и далее захватывается ею по механизму резонанса формы. Для всех резонансов формы материнское состояние молекулы лежит по энергии ниже временно существующего отрицательного иона. [7]
Форма этой потенциальной кривой имеет решающее значение при определении образования состояния связанного электрона, время жизни которого велико по сравнению с временем прохождения электрона через молекулу. Данное резонансное состояние поэтому называется шейп-резонансом, т.е. резонансом формы ( shape) кривой. [9]
На рис. 3 показаны кривые потенциальной энергии для всех видов рассмотренных резонансов. В молекулах сложного строения при обилии возбужденных состояний трудно отделить резонанс формы с возбуждением валентных ( без изменения главного квантового числа) состояний от фешбаховских, однако во многих случаях резонансы формы, лежащие далеко от возбужденных состояний молекул, легко классифицировать по положению на шкале энергии электронов. [10]
 |
Положения максимумов эффективного выхода отрицательных ионов на шкале энергии электронов.| Кривые потенциальной энергии молекулярной системы АВ и иона АВ. [11] |
Это не означает, конечно, что для ридберговских состояний невозможен резонанс формы, просто для них очень вероятно существование электронно-возбужденных фешбаховских резонансов. [12]
На рис. 3 показаны кривые потенциальной энергии для всех видов рассмотренных резонансов. В молекулах сложного строения при обилии возбужденных состояний трудно отделить резонанс формы с возбуждением валентных ( без изменения главного квантового числа) состояний от фешбаховских, однако во многих случаях резонансы формы, лежащие далеко от возбужденных состояний молекул, легко классифицировать по положению на шкале энергии электронов. [13]
Согласно сказанному ранее ( см. гл. Так как ридберговские электроны не оказывают почти никакого влияния на связи в молекуле, то диссоциация определяется положительной дыркой, или, точнее, электронным состоянием положительного иона, являющегося пра-материнским ионом для молекулярного отрицательного иона. Резонансы а - d представляют собой либо электронно-возбужденные фешбаховские резонансы, либо резонансы формы возбужденных состояний молекул, но и в том и в другом случае происходит присоединение электронов к молекуле в возбужденном валентном состоянии. Подобие процессов диссоциации валентно-возбужденных и ридберговских резонансных состояний указывает, по-видимому, на определяющую роль в диссоциации молекулярных ионов тех молекулярных орбиталей, с которых осуществляется переход электрона на более высокую ( ридберговскую или валентную) орбиталь. [14]
Резонанс формы основного состояния молекулы часто называют одночастичным резонансом. Электронную конфигурацию одноча-стичного резонанса легко получить помещением добавочного электрона на первую незанятую молекулярную орбиталь основного состояния молекулы. Когда захватываемый молекулой электрон помещается не на низшую незанятую, а на более высоколежащие вакантные орбита-ли, можно говорить о возбужденном резонансе формы. [15]
Страницы: 1 2